Alcenos e Alcinos (Reações de Adição Eletrofílica) Aula 6

Universidade Federal de Ouro Preto
Alcenos e Alcinos
(Reações de Adição Eletrofílica)
Aula 6
Flaviane Francisco Hilário
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1 - Reação de adição em alquenos
A ligação dupla é
composta por uma s e
uma p
A ligação p é quebrada
e duas novas s são
formadas
 adição de haletos de hidrogênio
 adição de água catalisada por ácido
 adição de álcool catalisada por ácido
 adição de halogênio
 adição de água (oximercuração-redução)
 adição de borano (hidroboração-oxidação)
 adição de hidrogênio
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 Adição de haletos de hidrogênio
Eteno
2,3-dimetil-2-buteno
Cicloexeno
cloreto de etila
2-bromo-2,3-dimetilbutano
iodocicloexano
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 Mecanismo
Carbocátion (intermediário)
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 E quando os carbonos sp2 são diferentes?
ou
Estabilidade de carbocátions
estabilidade
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Voltando à pergunta...
Não é
formado
2-metilpropeno
Único produto formado
O cátion terc-butila se forma mais rapidamente e é mais estável.
Diferença
da
estabilidade
dos
estados de transição
Cátion isobutila
Cátion terc-butila
Diferença
da
estabilidade dos
carbocátions
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Formação de um carbocátion mais estável
X
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Regra de Markovnikov
“O hidrogênio se adiciona ao carbono da ligação dupla
que está ligado ao maior número de átomos de
hidrogênio”
“O eletrófilo se adiciona ao carbono sp2 de modo a
formar o carbocátion mais estável como intermediário”
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 Adição de água
Chamada de hidratação
Não ocorre
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 Catalisada por ácido
 Método para preparação de álcoois de baixo peso molecular
em escala industrial.
 Solução diluída de ácido sulfúrico ou de ácido fosfórico.
 Segue a regra de Markovnikov.
Álcool protonado
Remoção do próton
Adição do eletrófilo
Adição do nucleófilo
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Hidratação do propeno
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 Adição de álcool catalisada por ácido
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 Adição de halogênio (cloro ou bromo)
 A adição é vicinal.
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 Adição de halogênio em presença de água
 Quando um alqueno reage com um halogênio (bromo ou
cloro) em presença de água, o produto principal é uma
haloidrina (halo álcool).
Bromohidrina
Clorohidrina
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 Adição de água (Oximercuração-redução)
 Adição de água em condições laboratoriais;
 Não requer condições ácidas;
 Não forma carbocátion – não ocorre rearranjo.
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 Reação de redução
 Forma o mesmo produto que seria obtido na reação com
água em meio ácido.
 Segue a regra de Markovnikov.
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 Adição de borano (Hidroboração-oxidação)
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 É anti-Markovnikov
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2 – Bibliografia
- SOLOMONS, G.; FRYHLE, C. Química Orgânica, vol. 1, 7 ed. Rio
de Janeiro: LTC, 2001.
- BRUICE, P. Química Orgânica, vol.1, 4 ed. São Paulo, Pearson,
2006.
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