Termodinâmica da Atmosfera Aca/IAG/USP Capítulo 1 Revisão de Conceitos Básicos São conceitos de interesse para o curso: • Mudanças de fase da água na atmosfera • Transformações de energia (também conhecido como Energética) Exemplo (muito simplificado): Parcela de ar em ascensão Liberação de uma quantidade de calor (Q) por parcelas de ar em ascensão. Experimentos em laboratório mostram que: = onde L é o calor latente de condensação e mp é a massa de vapor d’água condensada na processo. OBS.: a) Calor latente de vaporização/condensação a 0 oC: L = 2.50 x 106 J kg-1 b) Calor latente de vaporização/condensação a 100 oC: L = 2.25 x 106 J kg-1 Conceitos básicos de interesse: • Importância do processo: ⇒∆ 1.1 Esquema de transformações de H2O na atmosfera VAPORIZAÇÃO FUSÃO Gelo (fase sólida) Água Líquida (fase líquida) Vapor (fase gasosa) CONDENSAÇÃO SOLIDIFICAÇÃO SUBLIMAÇÃO Conceitos básicos 1.1.1 Diagrama de fases de uma substância Conceitos básicos 1.2 Conceito de SISTEMA Em termodinâmica da atmosfera, o sistema é qualquer porção da atmosfera composta por: • “Ar seco” (inerte) Mistura de gases inertes (i.e., que não mudam de fase, como N2, O2, CO2, O3, ...) o Por não mudam de fase entende-se: não passam por transformações químicas • H2O em suas 3 fases - vapor d’água - água líquida - gelo EM RESUMO: a atmosfera é considerada composta por 2 constituintes: ar seco + água Conceitos básicos Definição de sistema: Toda porção de matéria a qual se deseja estudar propriedades termodinâmicas, como seu estado atual, evolução no tempo, etc. OBS.: MEIO AMBIENTE: Todo material com o qual um sistema pode interagir é dito meio externo ou meio ambiente. Conceitos básicos Os sistema podem ser: • ABERTOS Trocam matéria e energia com o meio ambiente e estão sujeitos a efeitos de mistura (Exemplo: entranhamento) • FECHADOS NÃO trocam matéria, mas podem trocar energia com o meio ambiente (Exemplos: condução de calor, radiação) ----- balão de festa • ISOLADOS Não trocam matéria ou qualquer espécie de energia com o meio Conceitos básicos 1.3 Definições de termos e conceitos adicionais • PROPRIEDADES O que descreve um sistema fisicamente em um dado instante; as propriedades são expressas em termos de variáveis físicas • VARIÁVEL TERMODINÂMICA Toda grandeza física que corresponde a uma propriedade macroscópica do sistemas considerado Exemplos: Volume (V) Temperatura absoluta (T) Massa (m) Pressão (p) Conceitos básicos PARA SISTEMAS FECHADOS: A massa e a composição química definem o sistema. As demais propriedade (ou variáveis) definem o ESTADO do sistema. • ESTADO (em linguagem popular, equivale à questão: como está?) Para se determinar o estado (termodinâmico) de um sistema, a experiência (laboratório) mostra que é necessário fornecer um certo número de variáveis independentes, a partir das quais as variáveis dependentes podem ser calculadas. Matematicamente: ⇒ = Exemplo: Dados x e y, então z = f(x,y). Conceitos básicos • PROPRIEDADES EXTENSIVAS São aquelas variáveis físicas que dependem da massa do sistema. Exemplos: m V C (capacidade térmica) As variáveis extensivas se referem ao sistema como um todo. • PROPRIEDADES INTENSIVAS São aquelas variáveis físicas que NÃO dependem da massa do sistema. Exemplos: T (por exemplo, a T pode variar dentro de uma sala de aula (sistema), entre a porta da sala e a lousa) p c (calor específico: c = C/m) Conceitos básicos • EXEMPLO: Unindo-se dois sistemas termodinâmicos idênticos a fim de se formar um sistema único em escala duas vezes maior, todas as grandezas termodinâmicas extensivas (exemplo: volume e entropia), terão seus respectivos valores dobrados no novo sistema termodinâmico estabelecido. Já os valores das respectivas grandezas intensivas no novo sistema (exemplo: pressão e temperatura), serão idênticos aos respectivos valores antes inferidos em cada um dos dois sistemas gêmeos iniciais. Conceitos básicos OBS.: Quando uma variável intensiva tem o mesmo valor por todo o sistema, ela é chamada UNIFORME • PROPRIEDADES ESPECÍFICAS São então as propriedades extensivas quando referidas a uma unidade de massa (ou de volume) OBS.: Letras maiúsculas são usadas para propriedades extensivas (como V para volume e U para energia interna). Letras minúsculas são usadas para propriedades específicas. Exemplos: Conceitos básicos Para volume: =α í Para capacidade térmica: = í Para energia interna: = Exceções: T (intensiva); m (extensiva) [letras consagradas pelo uso ao longo dos séculos] Conceitos básicos OBS.: O sistemas de unidades usado neste curso é o Sistemas Internacional (SI): kg, K, s. • CLASSIFICAÇÃO QUANTO À COMPOSIÇÃO E O ESTADO DE UM SISTEMA Sistema Homogêneo Se as variáveis intensivas têm o mesmo valor para qualquer parte do sistema: Z=mz Em qualquer porção (de mesma massa m) do sistema, encontra-se Z = m z Z=mz Conceitos básicos • CLASSIFICAÇÃO QUANTO À COMPOSIÇÃO E O ESTADO DE UM SISTEMA Sistema Heterogêneo Exemplo: Apresenta várias fases concomitantemente: Fase 1 Fase 2 Fase 3 Cada fase é um sistema homogêneo. Então: = gotas + ar úmido + gelo líquido ↔ gasoso Conceitos básicos • CLASSIFICAÇÃO QUANTO À COMPOSIÇÃO E O ESTADO DE UM SISTEMA OBSERVAÇÃO: Sistema Inomogêneo (atmosfera) Pode acontecer das propriedades extensivas variarem continuamente de um ponto a outro do sistema. Conceitos básicos • EQUILÍBRIO O estado de um sistema colocado em um dado ambiente pode não permanecer constante com o tempo. Se variar, diz-se que o sistema não está em equilíbrio. A independência no tempo é uma condição necessária para se definir equilíbrio. • VARIÁVEIS DE ESTADO São aquelas que descrevem o estado de um sistema. OBS.: Em sistemas homogêneos, duas variáveis são independentes. Todas as demais propriedades dependerão do estado definido por estas duas variáveis. As variáveis independentes podem ser escolhidas entre pressão, volume e temperatura (p, V, T).