POLÍMEROS Química aplicada Profa. Dra. Carla Dalmolin BRUNA LOUISE SILVA ELTON SENHEM Vantagens da utilização dos plásticos Plásticos utilizados no Golf Conceitos básicos Polímeros → origina-se do grego: ◦ Poli = muitos; ◦ Mero = unidades de repetições; Plásticos: ◦ nome popular empregado para polímeros com propriedades de plasticidade → materiais que podem ser moldados; TODO PLÁSTICO É UM POLÍMERO, MAS NEM TODO POLÍMERO É UM PLÁSTICO. Conceitos básicos Etileno Polietileno Conceitos básicos Macromolécula Polimérica Possui unidade repetitiva Macromolécula não Polimérica Não possui unidade química repetitiva Histórico • Charles Goodyear em 1830; ◦ Descobriu a vulcanização dos elastômeros; ◦ Inicialmente a borracha é “mole” e “pegajosa” → após a incorporação do enxofre as suas propriedades mecânicas são modificadas; Histórico Parkesina (1862) → produção de bolas de bilhar, pentes, cabos de talheres bonecas, bolas de ping-pong; ◦ Desvantagens : inflamáveis e alto custo de produção; Baquelite (1877) → resina termofixa (rígida); ◦ Desvantagens: sem opções de cores; ◦ 1930 – 1942 → Diversos tipos de polímeros foram descobertos; ◦ Primeira indústria a produzir Nylon (poliamida) foi a Dupont em 1938; A partir da 2ª Guerra mundial a comercialização de materiais plásticos alcançaram grande desenvolvimento: resinas epoxídicas e ABS (1948) Cadeia petroquímica Cadeias de carbono Ligações cruzadas Borrachas Termofixos Tipos de Polímeros Termoplásticos Termofixos THERMOS: CALOR • Rígidos; PLASS: FORMAR • Insolúvel; • São solúveis; • Infusível; • Recicláveis • Não é reciclável; Tipos de polímeros Elastômeros → borrachas; Em temperatura ambiente pode ser dobrado de tamanho; Conceitos básicos Polímero amorfo: as moléculas estão orientadas aleatoriamente e estão entrelaçadas. Polímero semicristalino: as moléculas exibem um empacotamento regular, ordenado, em determinadas regiões. semicristalino cadeia polimérica amorfo Estados físicos dos polímeros Entende-se por mudanças no estado físico em plásticos o fato de estes modificarem suas formas por ação de temperaturas ou cargas de esforço mecânico; Estados físicos dos polímeros Influência da temperatura Aquecimento Termoplástico Fusão Aquecimento Degradação Termofixos Temperaturas fusão Temperatura de fusão cristalina (Tm): ◦ Cadeias poliméricas adquirem total movimentação e passam a deslizar livremente umas sobre as outras; Classificações dos polímeros Homopolímeros: ◦ Possui uma único mero; Classificação dos polímeros Copolímeros: • Possui mais de um mero (unidade de repetição); Classificação de polímeros Blendas: ◦ Mistura mecânica de dois ou mais polímeros; • Blendas miscíveis: ◦ Não há separação de fases; • Blendas imiscíveis: ◦ Há separação de fases; Plástico 2 Plástico 1 Classificação de polímeros Noryl – PPO/PS (polióxido de fenileno / poliestireno) ◦ Indústria automobilística – painéis de instrumentos, nos consoles, nos alojamentos para alto-falantes e grade do ventilador; PA/ABS (poliamida / ABS) ◦ Em veículos – console central, botões de comando de ventilação, espelhos retrovisores externos, para-choques de carro; ◦ Gabinetes de computador, telefones celulares; Classificações dos polímeros Aditivos: • ENCHIMENTOS • PLASTIFICANTES • ESTABILIZADORES • CORANTES • RETARDADORES DE CHAMA Classificações dos plásticos Plásticos reforçados ou compósitos: Fase reforço e matriz com separação interfacial bem definida Ex: Fibra de vidro, fibras de carbono, nanofibras de carbono; Classificações de polímeros Compostos: ◦ Mistura de polímeros com aditivos. Exemplos: PVC, elastômeros; Borracha; Polimerização Polimerização é a reação ou conjunto de reações na qual moléculas simples reagem entre si, formando uma macromolécula de alta massa molar Algumas variáveis podem influenciar esse processo: • Temperatura • Pressão • Tempo • Presença e tipo de iniciador • Agitação... Síntese Polímeros de adição: ◦ Unidade estrutural = monômero ◦ Reação em cadeia Polímeros de condensação: ◦ Unidade estrutural ≠ monômero ◦ Reação em etapas Síntese Evolução da massa molar média Técnicas de polimerização As técnicas de polimerização podem ser divididas em: Sistemas Homogêneos: ◦ Em massa (bulk) ◦ Em solução Sistemas Heterogêneos ◦ Em suspensão ◦ Em emulsão Técnicas de polimerização Em massa Polímeros com alto grau de pureza Sem solvente Polimerização do monômero “não diluído” Monômero Grande aumento de viscosidade do sistema Reação muito rápida Reação exotérmica Iniciador Grandes gradientes de temperatura Grande distribuição de MM PA6 - PMMA - PS Técnicas de polimerização Em solução Dissolver o monômero e o iniciador Resolve problema da transferência de calor e homogeneização da temperatura MONÔMERO + INICIADOR SOLVENTE Contaminação e reciclagem do solvente Poliolefinas - Resina fenólica Polímero em solução Polímero precipitado (separado, seco e granulado) Pode reagir com a cadeia e terminar a propagação MM Pureza Técnicas de polimerização Em Suspensão Monômeros insolúveis são dispersos em água Água substitui o solvente na dissipação de calor Iniciador dissolvido no monômero Quando suspensos em água, pulverizam, formando regiões de polimerização individuais PVC - PS - PMMA Evita-se a coalescência das gotas com a adição de agentes tensoativos Técnicas de polimerização Em emulsão Solvente não contamina o polímero Monômero insolúvel em água Iniciador solúvel em água Agente emulsificante – sabão Parte hidrofílica e hidrofóbica Faz aproximação do iniciador e monômero ocorrendo a polimerização nas micelas Migração de monômeros das gotas para as micelas por diferença de concentração Processos Principais processos: Injeção; Extrusão; Termoformagem; Compressão; Sopro; Extrusão Matéria-prima em grânulos ou pó Processo contínuo Amolecimento do polímero ocorre por aquecimento e cisalhamento Rosca apresenta zonas com diferentes funções Extrusão Parte comportamental do polímero na zona de compressão de uma rosca: Processamento de materiais plásticos por injeção Consiste em obter a forma desejada do moldado através de pressão e calor; Processamento de materiais plásticos por injeção Extrusão e Sopro Injeção e Sopro Sopradora TERMOFORMAGEM http://www.ulmapackaging.com.br/maquinasde-empacotamento/termoformagem-e-blister Termoformadora Compressão Etapas do processo: ◦ A parte superior do molde desce e comprime a resina plástica; ◦ A pressão e o calor amolecem o plástico que preenche a cavidade do molde; Prensa Plásticos e meio ambiente Reciclagem Para haver reciclagem são necessários quatro elos: • Coleta e separação • Logística reversa – como o material volta para a indústria da Reciclagem • Parque industrial reciclador – capacidade e tecnologia • Perfil da demanda por materiais reciclados – empresas usuárias, estímulo, valorização do reciclado Separação de materiais plásticos • Ação magnética ou eletrostática – eliminação de contaminantes ferrosos • Ar comprimido – flotação do material mais leve (papel) • Hidrociclone ou tanque de sedimentação – para separar resinas por diferença de densidade Plásticos e meio ambiente • Reciclagem Mecânica Primária – Resíduos de processamento Secundária – Provenientes de produtos pós-consumo • Reciclagem Química: Monômeros ou misturas de hidrocarbonetos que servem como matéria-prima • Reciclagem Energética: Plástico atua como combustível para geração de energia elétrica e térmica. Além de reciclar... Biopolimeros: • A matéria-prima principal para a sua manufatura é uma fonte de carbono renovável, geralmente um carboidrato derivado de canade-açúcar, milho, batata, trigo e beterraba, ou um óleo vegetal de soja, girassol ou palma. •Os biopolímeros mais importantes são: o polilactato (PLA), o polihidroxialcanoato (PHA), os polímeros de amido (PA) e a xantana (Xan). Atenção: Nem todo Biopolímero é um biomaterial Além de reciclar... Biodegradáveis → todos seus componentes orgânicos sofrem biodegradação total. Exemplos: • PHB: Poli(hidroxibutirato) • PLA: Poli(acido Lático) • PCL: Poli(caprolactona) Difícil processabilidade Alto custo Biodegradáveis Degradação resulta da ação de microorganismos de ocorrência natural sob condições favoráveis de temperatura e umidade Polímeros Verdes Polímeros já existentes de fonte fóssil, mas que por avanços tecnológicos podem ser produzidos através de fontes renováveis Para cada tonelada de polietileno verde produzido, uma média de 2,5 toneladas de (CO2) é removida da atmosfera, ao invés de 2,5 toneladas de CO2 liberadas por um polietileno produzido a partir de matéria-prima fóssil, como a nafta petroquímica Não confunda: o PE verde não é biodegradável Oxi-”bio”degradáveis Polímeros contendo aditivos que aceleram sua degradação oxidativa na presença de luz ou calor. Esses aditivos são compostos de metais de transição: Ferro, Níquel ou Cobalto Não é biodegradável