UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO ESCOLA DE ENGENHARIA DE LORENA - EEL Profª Drª Marivone Nunho Sousa 5 de agosto de 2016 ALGUNS ILUSTRES PESQUISADORES QUE CONSTRUÍRAM A TERMODINÂMICA James Joule 1818 - 1889 Sadi Carnot 1796 - 1832 Emile Clapeyron 1799 - 1864 Wiliam Thomson Lord Kelvin 1824 - 1907 Rudolf Clausius 1822 - 1888 “Energia usada p/fazer c/que um objeto se mova” “Energia usada p/fazer c/que a temperatura de um objeto aumente” U = Ufinal - Uinicial Função de estado: depende do estado no qual o sistema está, não do modo que chegou Transformação Variáveis de Estado Variáveis de Estado P2 V2 T2 U2 P1 V1 T1 U1 Estado 11 Estado TRANSFORMAÇÃO Estado 2 PROCESSOS “Caminho” descrito pelo sistema na transformação . P1 V1 T1 U1 Processos P2 V2 T2 U2 Durante a transformação Isotérmico Temperatura CONSTANTE Isobárico Pressão CONSTANTE Isovolumétrico volume CONSTANTE Adiabático Q = 0 (NÃO HÁ TROCA DE CALOR) CONVENÇÃO DE SINAIS EM TERMODINÂMICA Fornece energia Retira energia Libera calor Recebe calor sistema w>0 w sistema w w<0 sistema q q<0 sistema q q>0 O PRIMEIRO PRINCÍPIO DA TERMODINÂMICA Lei da conservação da energia: a energia em um sistema pode manifestar-se sob diferentes formas como calor e trabalho. •A energia pode ser interconvertida de uma forma para outra, mas a quantidade total de energia do universo, isto é, sistema mais meio externo, conserva-se. A ENERGIA INTERNA DE UM SISTEMA ISOLADO É CONSTANTE U Variação na energia interna do sistema Q Calor trocado pelo sistema W Trabalho realizado pelo sistema III I 1 2 II •Função de estado: É aquela propriedade que em uma transformação que leva um sistema de (1) para (2) por vários caminhos depende apenas da condição final e inicial (U, P, V e T). •O calor e o trabalho depende do caminho, mas a relação entre eles não depende. QI QII QIII WI WII WIII QI - WI = QII - WII = QIII - WIII •Quando a transformação for cíclica U =0 porque Q=W U1 = U2 + + Considere um gás ideal em uma câmara de pistão, em que o volume inicial é de 2 L e a pressão inicial é de 8 atm. Considere que o pistão está subindo (isto é o sistema está expandindo) até um volume de 5,5 L, contra uma pressão externa constante de 1,75 atm. Também considere uma temperatura constante durante o processo. a) Calcule o trabalho para o processo; b) Calcule a pressão final do gás. Um gás na câmara de um pistão, mantido em banho à temperatura constante de 25°C, expande de 25 mL para 75 mL, muito, muito lentamente. Se há 0,00100 mol de gás na câmara, calcule o trabalho realizado pelo sistema. U = qv CALOR Calor fornecido ao sistema leva a um aumento da temperatura podendo ser medido por um calorímetro. calor fornecido capacidade calorífica aumento de temperatur a cs = capacidade calorífica específica (cs = C/m); cm = capacidade calorífica molar (cm = C/n). JK-1mol-1 E JK-1g-1 calºC-1mol-1 E calºC-1g-1 q c T ΔU = Q - W Entalpia : calor fornecido para fazer um trabalho de expansão a P = cte Movimento rápido do êmbolo W Área sob o gráfico Q=0 O processo ocorre tão rapidamente que o sistema não troca calor com o exterior. EXERCÍCIOS 01. Um sistema termodinâmico recebe, sob forma de calor, 600 J enquanto realiza trabalho de 400 J. Calcule a variação da energia interna. 02. Na expansão isotérmica de um gás, que se comporta como gás ideal: a) sua pressão permanece constante. b) o trabalho realizado pelo gás é maior do que o calor recebido. c) sua energia interna aumenta. d) o trabalho realizado pelo gás é necessariamente zero. e) o calor fornecido ao gás pode ser integralmente convertido em trabalho. 03. O gráfico abaixo mostra a evolução de um gás ideal sob pressão constante de 10 N/m2, desde o estado inicial A, até o estado final B. Durante esse processo, o gás cede 1,0 kJ de calor para o ambiente. Calcule o trabalho realizado sobre o gás e a variação de sua energia interna. 04. A interação das moléculas de um gás com o recipiente que o contém determina as transformações que o sistema pode sofrer. Levando em conta as variáveis de um gás perfeito num sistema termodinâmico – pressão, volume, temperatura (ou energia interna) e calor – podem-se considerar quatro transformações: isobárica, isotérmica, isométrica e adiabática. O gráfico abaixo representa a transformação de um sistema termodinâmico constituído por uma amostra de 2,0 mols de um gás monoatômico ideal. De acordo com o gráfico e com as leis da termodinâmica, calcule o trabalho realizado sobre o gás. 05. Certa quantidade de ar contido num cilindro com pistão é comprimida adiabaticamente, realizando-se um trabalho de −1,5 kJ. Calcule os valores do calor trocado com o meio externo e da variação de energia interna do ar nessa compressão adiabática. 06. Considere as informações e a figura a seguir: Um cilindro de metal dotado de um êmbolo móvel, em cujo interior se encontra um gás em equilíbrio termodinâmico, é semelhante a uma bomba de encher pneus de bicicleta com a saída de ar bloqueada. Ao fazer-se uma força sobre o êmbolo, resultando na compressão muito rápida do gás, o que caracteriza uma transformação adiabática? I. ocorre um aumento na temperatura do gás. II. o trabalho realizado pela força aumenta a energia interna do gás. III. o trabalho realizado pela força é igual ao calor liberado para o meio externo. 07. 20 litros de gás hidrogênio contido num recipiente de aço a 27 ºC e à pressão de 50 atm é expandido reversivelmente sem variação de temperatura até um volume final de 100 litros. Calcular: a) Qual a quantidade de calor envolvida nesta expansão? b) Qual a pressão do gás no final da expansão? c) Qual o trabalho realizado durante a expansão? 08. Uma amostra de 4,5 g de metano ocupa o volume de 12,7 L a 310 K. a) Calcule o trabalho realizado quando este gás se expande isotermicamente contra uma pressão externa constante de 200 Torr até o seu volume aumentar 3,3 L. b) Calcule o trabalho se a expansão fosse realizada reversivelmente à temperatura constante. 09. A capacidade calorífica molar, à pressão constante, de um gás perfeito varia com a temperatura de acordo com a seguinte expressão: Calcular a quantidade de calor, o trabalho, a energia interna e a variação de entalpia quando um mol do gás é aquecido de 0 ºC até 100 ºC: a) à pressão constante. b) à volume constante. 10. Um gás ideal, Cv,m = 5R/2, é expandido adiabaticamente contra uma pressão constante de 1 atm até que seu volume seja o dobro. Se a temperatura inicial é 25 ºC e a pressão inicial 5 atm, calcule a temperatura final, a quantidade de calor, o trabalho, a variação da energia interna e a variação de entalpia por mol de gás para a transformação.