Salesianos do Estoril - Escola Estoril A.P.S.A Q2 – Cálculos estequiométricos, balanços energéticos e equilíbrio químico Física-Química A - 11º ano Prof. Luís Gonçalves 1. A síntese industrial do amoníaco permitiu o advento dos fertilizantes nitrogenados que levou a um aumento de 30 a 50 % da produção agrícola, o que garantiu a sobrevivência de 27% da população mundial durante o século XX. Um desses fertilizantes é o sulfato de amónio, cuja síntese pode ser representada pela seguinte equação química: 2NH3 (g) + H2SO4 (aq) (NH4)2SO4 (s) Seleccione a opção que permite obter uma afirmação correta. Na reação de 201,6 dm3 de amoníaco, medidos em condições PTN, com 441,0 g de ácido sulfúrico, A. B. C. D. obtém-se 594,8 g de sulfato de amónio. Os reagentes não estão em quantidades estequiométricas. Há um excesso de 9,800 g de ácido sulfúrico Há consumo de 4,500 moles de amoníaco. 2. O gás natural é um combustível fóssil constituído essencialmente por metano, CH4, um hidrocarboneto volátil, inflamável e inodoro. Quando o metano arde no ar, a combustão pode ser completa ou incompleta, dependendo da quantidade de oxigénio. A combustão incompleta pode ser traduzida pela seguinte equação química: CH4 (g) + 3/2 O2 (g) CO (g) + 2H2O (g) Admitindo que o oxigénio representa 21% do volume total de ar e que o rendimento do processo é 75% determine para a combustão de 40,0 L de metano, medidos em condições PTN: a) O volume de ar necessário. b) A massa de monóxido de carbono libertada. 3. O nitrogénio gasoso tem uma larga aplicação na indústria, destacando-se as indústrias química, alimentar, eléctrica e metalúrgica. Laboratorialmente o nitrogénio obtêm-se por decomposição térmica do nitrito de amónio segundo a equação: NH4Cl (aq) + NaNO2 (aq) N2 (g) + NaCl (aq) + 2H2O (l) Admita que se fizeram reagir, aquecendo brandamente, 3,0 g de cloreto de amónio com 1,0 g de nitrito de sódio em solução aquosa, tendo-se obtido 0,284 dm3 de nitrogénio gasoso ( = 1,146 g.dm-3). Calcule o rendimento da decomposição apresentando todas as etapas de resolução. 4. O calcário é utilizado industrialmente nos fornos de cal como matéria-prima para a produção de cal viva (CaO) que é amplamente utilizada na construção civil, e também pode ser usada para baixar a acidez dos solos, com o objetivo de melhorar a produção agrícola. A decomposição térmica do calcário nos fornos de cal traduz-se pela equação química seguinte: CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) a) Uma amostra de 180,0 g de calcário contém 144,0 g de CaCO3 e 36,0 g de impurezas. Determine o grau de pureza do calcário. b) A cal viva quando entra em contacto com a água produz hidróxido de cálcio de acordo com a seguinte equação química: CaO (s) + H2O (l) Ca(OH)2 (s) Calcule a massa de hidróxido de cálcio obtida a partir da quantidade de cal viva produzida a partir de 2 toneladas de calcário com um grau de pureza de 80%. Admita que o rendimento da reação de decomposição térmica do calcário foi de 50% e que na reação de formação do hidróxido de cálcio se utilizou água em excesso. 5. O sulfato de tetraminocobre(II) mono-hidratado, [Cu(NH3)4] SO4 H2O, é um sal complexo, obtido a partir da reação entre o sulfato de cobre(II) penta-hidratado e o amoníaco. Esta reação é descrita pela seguinte equação química: CuSO45H2O (s) + 4 NH3 (aq) → [Cu(NH3)4] SO4H2O (s) + 4 H2O (l) A 8,0 mL de uma solução aquosa de amoníaco de concentração 15,0 mol dm–3 adicionaram--se 0,02 mol de sulfato de cobre penta-hidratado. Calcule a massa de sal complexo que se formaria, admitindo que a reação é completa. 6. O etanol, C2H5OH, pode reagir com o cloro, Cl2, formando-se um composto orgânico denominado cloral, CCl3CHO e cloreto de hidrogénio, HCl(g). A reação pode ser traduzida por C2H5OH (1) + 4 C12 (g) → CCl3CHO (1) + 5 HC1(g) a) Considere que se fez reagir 3,0 mol de etanol com 10,0 mol de cloro. Identifique, justificando, o reagente limitante. b) Determine, numa outra situação, a massa de etanol que é necessário reagir para se obter, na prática, 1,5 kg de cloral, admitindo que aquela reação apresenta um rendimento médio de 30%. 7. A corrosão dos metais é um fenómeno que ocorre frequentemente. Quando exposto a uma atmosfera húmida, o cobre sofre corrosão, formando um depósito de carbonato básico de cobre, Cu2(OH)2CO3, uma substância de cor esverdeada. A reação que ocorre pode ser traduzida por 2 Cu(s) + H20(l) + 02(g) + CO2(g) → Cu2(OH)2CO3 (s) Um tacho de cobre, de massa igual a 360,0 g, foi deixado ao ar, numa cozinha durante um intervalo de tempo considerável. Ao fim desse intervalo de tempo verificou-se a formação de um depósito de carbonato básico de cobre em toda a superfície metálica. O depósito foi removido, seco e pesado, tendo-se determinado o valor de 12,7 g. Calcule a percentagem, em massa, de cobre que sofreu corrosão. 8. Na reação de síntese do amoníaco pelo processo de Haber, a pressão constante, liberta-se 46,3 kJ por mole de amoníaco. a) Escreva a equação química indicando a variação de entalpia da reação. b) Calcule a variação de entalpia observada quando 20,5 g de nitrogénio gasoso são completamente consumidos na reação de síntese do amoníaco, a pressão constante. c) Calcule a massa de amoníaco que se decompõe em nitrogénio e hidrogénio, a pressão constante, quando o sistema reaccional absorve 57,5 kJ de energia sob a forma de calor. Prof Luís Gonçalves 2 9. A ureia (NH2CONH2) foi o primeiro composto orgânico sintetizado a partir de compostos inorgânicos. Este composto é utilizado na produção de fertilizantes agrícolas, devido ao seu teor de nitrogénio. A sua síntese pode ser representada pelas seguintes equações: Equação 1: CO2 + 2NH3 NH4CO2NH2 H = -1,55x105 kJ mol-1 Equação 2: NH4CO2NH2 NH2CONH2 + H2O H = 4,18x104 kJ mol-1 Classifique cada uma das afirmações como verdadeira ou falsa. A. A equação 1 traduz uma reação endotérmica e a equação 2 uma reação exotérmica. B. A entalpia dos reagentes é maior do que a entalpia dos produtos para a reação traduzida por 1. C. Quando se faz reagir, estequiometricamente, 2 mol de dióxido de carbono na reação traduzida pela equação 1, a energia posta em jogo na reação é 7,75x104 kJ mol-1. D. Se a reação traduzida por 1 se processar em sistema isolado a temperatura do sistema aumenta. E. Se a reação traduzida por 2 se processar em sistema fechado regista-se um aumento da temperatura da vizinhança. F. A reação inversa da reação representada pela equação 2 é exotérmica. G. A energia necessária à rutura das ligações nos reagentes da equação 1 é superior à energia envolvida na formação das ligações nos produtos de reação . H. A energia envolvida na rutura das ligações dos reagentes da equação 2 é inferior à energia envolvida na formação das ligações nos produtos de reação. 10. Com a atual crise energética mundial aumentou o interesse pela utilização do hidrogénio como combustível, uma vez que a reação de combustão é fortemente energética. 2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (g) H = -468 kJ mol-1 As reacções químicas envolvem, simultaneamente, a rutura e formação de ligações químicas. Com base nos valores das energia de ligação da tabela calcule a energia de ligação no oxigénio molecular. Eligação (H-H) = 436,4 kJ mol-1 Eligação (O-H) = 460,0 kJ mol-1 11. O gráfico representa a evolução experimental da concentração dos constituintes de uma mistura reacional em função do tempo, em recipiente fechado, para a reação química genérica traduzida por: 2A + B C + D a) Selecione a alternativa que corresponde à sequência que refere a evolução das concentrações A, B e C, respetivamente. i. ii. iii. iv. III, II e I II, III e I III, I e II I, II e III b) Indique os instantes que correspondem ao estabelecimento do equilíbrio e à igualdade das concentrações de reagentes e produtos. Prof Luís Gonçalves 3 12. As curvas esboçadas, nos gráficos seguintes, podem representar a evolução, ao longo do tempo, das concentrações de reagentes e produtos de quatro sistemas reacionais. Admita que as reações ocorrem em sistema fechado, a temperatura constante e em fase gasosa. a) Indique qual ou quais das reações atingiu o estado de equilíbrio. Justifique. b) Escreva as correspondentes equações químicas. c) Seleccione o gráfico que corresponde à reacção de combustão completa do metano, CH4, em sistema fechado. 13. Numa das etapas do processo industrial de obtenção do ácido sulfúrico ocorre a transformação de dióxido de enxofre em trióxido de enxofre de acordo com a seguinte equação química: 2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g) Em determinadas condições de temperatura e pressão existem em equilíbrio, num recipiente fechado de 2,0 dm3 de capacidade, 0,40 mol de SO2, 0,625 molde O2 e 1,0 mol de SO3. Determine o valor da constante de equilíbrio. 14. À temperatura de 600 °C, fez-se reagir uma amostra de SO3 (g), num recipiente fechado de capacidade igual a 1,00 L. 2 SO3 (g) 2 SO2 (g) + O2 (g) O sistema evoluiu, tendo-se atingido, num dado instante, o equilíbrio. Nesse instante, a mistura em equilíbrio continha SO2 (g), 0,0106 mol de SO3 (g) e 0,0016 mol de O2 (g). a) Escreva a expressão que traduz a constante de equilíbrio, KC, da reação em estudo. b) Utilizando a informação fornecida, calcule o valor dessa constante, à temperatura referida. Prof Luís Gonçalves 4 15. Num recipiente fechado de capacidade 1,0 dm3, fez-se reagir, a 2000 K, uma mistura constituída por 1,0 mol de H2 (g), 1,0 mol de CO2 (g) e 2,0 mol de H2O (g). A essa temperatura, a constante de equilíbrio da reação traduzida por: H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g) tem valor KC = 4,4. Determine a composição do sistema reacional quando se atinge o equilíbrio. Apresente todas as etapas de resolução. 16. A reação seguinte contribui para aumentar a quantidade de hidrogénio gasoso que poderá ser usado por exemplo na síntese do amoníaco. CO (g) + H2O (g) H2 (g) + CO2 (g) No sentido de optimizar as condições de obtenção do hidrogénio tem sido feito o estudo da reação a diferentes temperaturas. Num recipiente de 5,0 dm3 de capacidade foi introduzida uma mistura de 1,0 mol de monóxido de carbono e 1,0 mol de água à temperatura de 700 K. quando o sistema reaccional atingiu o equilíbrio 74% do monóxido de carbono tinha reagido. Determine a constante de equilíbrio da reação a 700 K. 17. A síntese de Haber do amoníaco é um exemplo de uma reação reversível. N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) O gráfico mostra a evolução do sistema reacional, em termos da variação da quantidade de amoníaco ao longo do tempo, numa mistura mantida a temperatura constante (375 °C) num recipiente fechado, de 2,0 dm3 de capacidade. A constante de equilíbrio (KC), à temperatura de 375 °C, é 1,2. Determine a concentração inicial de nitrogénio que foi colocada no recipiente, sabendo que a concentração inicial de hidrogénio era 0,5 mol dm-3. 18. Um dos compostos cuja emissão para a atmosfera acarreta prejuízos graves à saúde dos seres vivos é o óxido de nitrogénio, NO(g), também designado por óxido nítrico que contribui para a formação da chuva ácida e para a destruição da camada de ozono. Este composto pode ser formado, a altas temperaturas, a partir da reação entre o nitrogénio e o oxigénio atmosféricos, de acordo com a seguinte equação química. N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g) Na tabela seguinte, estão registados os valores da constante de equilíbrio, KC, desta reação, para diferentes valores de temperatura. T/K 2000 2250 2500 KC 1,98 x 10-2 3,64 x 10-2 5,90 x 10-2 Prof Luís Gonçalves 5 a) Considere que o sistema químico se encontra em equilíbrio à temperatura 2000 K e que as concentrações de equilíbrio das espécies N2(g) e O2 (g) são, respetivamente, iguais a 0,040 mol dm-3 e a 0,010 mol dm-3. Escreva a expressão que traduz a constante de equilíbrio da reação de formação do NO(g). Calcule a concentração de equilíbrio da espécie NO(g), à temperatura referida. b) Faça uma estimativa do valor da constante de equilíbrio da reação de formação do NO(g), à temperatura de 2400 K, a partir dos valores da tabela acima. Utilize a máquina de calcular gráfica, assumindo uma variação linear entre as grandezas consideradas. Apresente o valor estimado com três algarismos significativos. 19. A conversão de alguns hidrocarbonetos, na presença de vapor de água, é a principal via de obtenção de hidrogénio, para diversas aplicações industriais, tais como a síntese do amoníaco. Esse processo envolve diversas etapas, incluindo a conversão de monóxido a dióxido de carbono com vapor de água, uma reação reversível em fase gasosa, também designada reação do gás de água: CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) Na tabela apresentam-se valores da constante de equilíbrio, K, para diferentes temperaturas. T/K KC 900 1,95 1000 1,44 1100 0,97 1200 0,78 a) Partindo de uma mistura de igual concentração de CO (g) e H2O (g), indique, justificando, as espécies que predominam no equilíbrio, à temperatura de: i. 900 K ii. 1200 K b) Determine o valor da constante de equilíbrio para a reação seguinte, à temperatura de 1100 K. CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g) c) À temperatura de 1100 K qual das reações é mais extensa, a de produção de CO ou a de produção de CO 2? Justifique. 20. Uma amostra de amoníaco foi colocada num recipiente fechado de 4,00 L de capacidade e aquecida a 375 °C, o que provocou a sua decomposição. A reação química progrediu, tendo-se estabelecido, num dado instante, uma situação de equilíbrio. 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g) À temperatura de 375 °C, o valor da constante de equilíbrio é 0,83. a) Determine a concentração de NH3 no equilíbrio, sabendo que no equilíbrio há 0,086 mol dm-3 de N2 (g) e 0,26 mol dm-3 de H2 (g). b) Determine a quantidade inicial da amostra de amoníaco. 21. Para o equilíbrio do sistema representado por: N2O4 (g) 2NO2 (g) a constante KC tem o valor 3,20 a 150 °C. Inserem-se num reator 2,10 mol de N2O4. Depois de atingido o equilíbrio químico estão presentes 0,500 mol de N2O4 e 3,20 mol de NO2. Use a informação disponível para calcular o volume do recipiente. Prof Luís Gonçalves 6 22. Considere a reação representada pela equação: 4 HCI(g) + O2(g) 2 H2O(g) + 2 Cl2(g) Um reator de 5,0 L de capacidade contém, em equilíbrio, à temperatura T, 0,060 mol de HCI, 0,055 mol de O2, 0,070 mol de H2O e 0,050 mol de Cl2. a) Escreva a expressão da constante de equilíbrio. b) Calcule as concentrações de todas as espécies químicas presentes no equilíbrio. c) Determine o valor da constante de equilíbrio, à temperatura T 23. Misturou-se "água de cloro" (dicloro dissolvido em água) com uma solução de ião brometo, de modo que as concentrações de dicloro e de brometo fossem respetivamente 0,030 mol dm-3 e 0,040 mol dm-3. Quando se atingiu o equilíbrio, traduzido por: C12 (aq) + 2 Br- (aq) Br2 (aq) + 2 Cl- (aq) à temperatura de 20 °C, a concentração de ião cloreto era de 0,010 mol dm-3. a) Escreva a expressão da constante de equilíbrio. b) Calcule as concentrações de todas as espécies químicas presentes no equilíbrio. c) Calcule o valor de K, a 20 °C. d) Determine o rendimento da reacção, admita que o volume da mistura é 1,0 dm3 Prof Luís Gonçalves 7 Repostas: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. A a) 286 dm3 b) 37,6 g 80% a)80% b) 5,9x105 g 5g a)Cloro b) 1,6 kg 2,03 % sofreu corrosão a) …. b) -67,7 kJ c) 21,2 g verdadeiras B D F 499,2 kJ/mol a) iv b) t3 e t2 a) II e III b) I 2C + D 2A + B II 2B C + 3A III A + 2C 2B IV 3A + 2C B c) graf I 20 a) …. b) 1,5x10-4 0,52 mol de H2 e de CO2 , 2,48 mol de H2O , 0,48 mol de CO 8,1 1,4 mol dm-3 a) 2,81x10-3 mol dm-3 b) 5,02x10-2 a) a 900 K predominam os produtos b) 1,03 c) a inversa a) 0,043 mol dm-3 b) 0,86 mol 6,4 dm3 a)….. b) ….. c) 86 a) …. b) ….. c) 0,022 d) …. Prof Luís Gonçalves 8