o Seu pé direito na medicina UNIFESP 15/12/2004 QUÍMICA 76. Considere recipientes com os seguintes volumes de substâncias gasosas, nas mesmas condições de pressão e temperatura. Substância Gasosa Volume (L) CO CO 2 O2 C 2H 4 20 20 10 10 : : : : b) CO e O2. d) CO2 e O2. 20 mols → 20 . 2 = 40 mols de átomos 20 mols → 20 . 3 = 60 mols de átomos 10 mols → 10 . 2 = 20 mols de átomos 10 mols → 10 . 6 = 60 mols de átomos O número total de átomos é igual nos recipientes que contêm CO2 e C2H4. Alternativa E 77. Pessoas com pressão arterial elevada precisam reduzir o teor de sódio de suas dietas. Um dos meios de se conseguir isto é através do uso do chamado “sal light”, uma mistura de cloreto de sódio e cloreto de potássio sólidos. Num frasco de “sal light” pode-se ler a informação: “Cada grama de sal light contém 195 miligramas de sódio e 260 miligramas de potássio”. Comparando o “sal light” com o sal comum, a redução no teor de sódio (massas molares, em g/mol: Na = 23,0, K = 39,1 e Cl = 35,5) é de, aproximadamente, a) 20 %. d) 60 %. CPV unifesp 2005 b) 40 %. e) 80 %. ⇒ Logo: 1 g → 393 mg Na 1g → x Na 58,5 g → 23 g Na x = 0,393 g x 100% ≅ 50% Alternativa C Resolução: Pelo Princípio de Avogadro, descrito no enunciado, a relação em volume é a mesma que em mol. Logo: 20 L de CO 20 L de CO2 10 L de O2 10 L de C2H4 Sal comum (NaCl) 195 Redução de sódio: 1 − 393 Com base no Princípio de Avogadro (“Volumes iguais de gases quaisquer, mantidos nas mesmas condições de temperatura e pressão, contêm o mesmo número de moléculas.”), é possível afirmar que o número total de átomos é igual nos recipientes que contêm: a) CO e CO2. c) CO e C2H4. e) CO2 e C2H4. Resolução: Sal light (NaCl + KCl) ⇒ 1 g → 195 mg Na c) 50 %. 78. Numa síntese química, foi obtido um sólido, que se supõe ser uma substância pura X. Na determinação do ponto de fusão do sólido, observou-se que: I. o processo de fusão iniciou-se numa temperatura bem inferior à tabelada para a substância pura X. II. o intervalo de temperatura medido entre o início e o término do processo de fusão é grande. Com base nessas observações, pode-se concluir corretamente que: a) o sólido obtido contém no mínimo duas substâncias. b) o sólido obtido é constituído apenas por cristais da substância pura X. c) a quantidade de sólido utilizado na determinação foi menor que a necessária. d) a quantidade de sólido utilizado na determinação foi maior que a necessária. e) a pressão atmosférica local é maior do que a pressão ao nível do mar. Resolução: Toda substância pura apresenta propriedades físicas constantes. Se o sólido apresenta temperatura de fusão variável, não pode ser puro; trata-se de uma mistura de pelo menos duas substâncias. Alternativa A 79. As solubilidades dos sais KNO3 e NaCl, expressas em gramas do sal por 100 gramas de água, em função da temperatura, estão representadas no gráfico ao lado. 1 2 unifesp - 15/12/2004 o seu pé direito na medicina Com base nas informações fornecidas, pode-se afirmar corretamente que: a) a dissolução dos dois sais em água são processos exotérmicos. b) quando se adicionam 50 g de KNO3 em 100 g de água a 25ºC, todo o sólido se dissolve. c) a solubilidade do KNO3 é maior que a do NaCl para toda a faixa de temperatura abrangida pelo gráfico. d) quando se dissolvem 90 g de KNO3 em 100 g de água em ebulição, e em seguida se resfria a solução a 20ºC, recupera-se cerca de 30 g do sal sólido. e) a partir de uma amostra contendo 95 g de KNO3 e 5 g de NaCl, pode-se obter KNO3 puro por cristalização fracionada. Resolução: Abaixo de 25 ºC, a solubilidade do KNO3 é menor que a do NaCl; resfriando-se uma mistura dos dois sais em solução, o NaCl permanece solubilizado, pois a 0 ºC é possível dissolver uma quantidade próxima de 40g deste sal. Alternativa E 80. A uma solução aquosa contendo KI suficiente para tornar o meio condutor, foram adicionadas algumas gotas do indicador fenolftaleína. A solução resultante foi eletrolisada com eletrodos inertes, no dispositivo esquematizado a seguir. Resolução: Uma solução de KI em água sofre a eletrólise: KI → K+ + I– H2O → H+ + OH– Cátodo: 2H+ + 2e– → H2 (o E 0red da água é maior que o do K+) Ânodo: 2I– → I2 + 2e– (o E 0oxi do I– é maior que o do OH–) Como o I2 é sólido, aparecerá gás somente ao redor do cátodo (pólo negativo). Como o H+ que migra para o cátodo é reduzido, haverá sobra de íons OH–, tornando a região básica, aparecendo a cor vermelha. Alternativa E 81. A constante de equilíbrio da reação de dimerização de C5H6, representada pela equação 2 C5H6 C10H12 é igual a 3,0 mol–1 . L, a 250ºC. Nessa temperatura, foram feitas duas misturas do monômero com o dímero, com as seguintes concentrações iniciais, expressas em mol/L: Mistura 1: [monômero] = 0,50 e [dímero] = 0,75 Mistura 2: [monômero] = 1,00 e [dímero] = 2,50 Representando-se: →, — situação de equilíbrio por ← — tendência do equilíbrio se deslocar para a formação do dímero por →, — tendência do equilíbrio se deslocar para a formação do monômero por ←, assinale a alternativa que representa a situação correta das misturas 1 e 2 no instante em que elas foram preparadas. Situação na Condição Inicial Mistura 1 Mistura 2 São fornecidos os potenciais padrão de redução das espécies químicas presentes na solução, que podem sofrer óxido-redução no processo. K+ (aq) + e– → K (s) 2 H2O (l) + 2e– → H2 (g) + 2 OH– (aq) I2 (s) + 2e– → 2I– (aq) O2 (g) + 4H+ (aq) + 4e– → H2O (l) E0 = – 2,93 V E0 = – 0,83 V E0 = + 0,54 V E0 = + 1,23 V Com base nesses dados, pode-se prever que, durante a eletrólise da solução, haverá desprendimento de gás a) em ambos os eletrodos, e aparecimento de cor vermelha apenas ao redor do eletrodo negativo. b) em ambos os eletrodos, e aparecimento de cor vermelha apenas ao redor do eletrodo positivo. c) em ambos os eletrodos, e aparecimento de cor vermelha também ao redor dos dois eletrodos. d) somente do eletrodo positivo, e deposição de potássio metálico ao redor do eletrodo negativo. e) somente do eletrodo negativo, e aparecimento de cor vermelha apenas ao redor do mesmo eletrodo. CPV unifesp 2005 a) b) c) d) e) → ← → ← → ← → ← → ← → ← → ← Resolução: Para saber se o equilíbrio não está deslocado ou está deslocado para a esquerda ou direita, deve-se calcular o Quociente de Equilíbrio Q e compará-lo com a constante de equilíbrio K. Q > K, equilíbrio deslocado para a esquerda; Q < K, equilíbrio deslocado para a direita; Q = K, reação em equilíbrio. Mistura 1: [monômero] = 0,50 e [dímero] = 0,75 → C H 2 C5H6 ← 10 12 Q= C10 H12 ⇒ Q= 0, 75 (0,50 ) C5 H6 → Reação em equilíbrio ( ← ) 2 2 = 3,0 = K Mistura 2: [monômero] = 1,00 e [dímero] = 2,50 2,50 Q= = 2,50 < K = 3,0 (1, 00 )2 O equilíbrio está deslocado para a direita ( → ) Alternativa B O seu pé direito na medicina 82. O decaimento do tecnécio-99, um isótopo radioativo empregado em diagnóstico médico, está representado no gráfico fornecido a seguir. unifesp - 15/12/2004 3 Experimento Forma de adição de cada comprimido (2 g) Temperatura da água (ºC) I II III Inteiro Inteiro Moído 40 20 40 Assinale a alternativa que apresenta os experimentos em ordem crescente de velocidade de reação. a) b) c) d) e) Uma amostra típica de tecnécio-99 usada em exames apresenta uma atividade radioativa inicial de 2 x 107 desintegrações por segundo. Usando as informações do gráfico, pode-se prever que essa amostra apresentará uma atividade de 2,5 x 106 desintegrações por segundo após, aproximadamente, a) b) c) d) e) 3,5 horas. 7 horas. 10 horas. 18 horas. 24 horas. Resolução: Pela leitura do gráfico, verifica-se que a meia-vida do Tc – 99 é de 6 horas (a massa cai de 10 g para 5g). O número de desintegrações por segundo (dps) inicial é 2 x 107. P P P → 1 . 107 → 5 . 106 → 2,5 . 106 (dps final) 2 . 107 Foram decorridos 3 períodos de meia-vida (P). Portanto, o tempo foi de 3 x 6 = 18 horas. Alternativa D 83. Para investigar a cinética da reação representada pela equação H 2O NaHCO3(s) + H+X–(s) → Na+(aq) + X–(aq) + CO2(g) + H2O(l) I, II, III. II, I, III. III, I, II. II, III, I. III = I, II. Resolução: Podemos observar nos experimentos duas alterações que aumentam a velocidade da reação: aumento da temperatura da água (o que provoca aumento do número de colisões efetivas das espécies) e aumento da superfície de contato, obtida pela moagem do comprimido. O experimento III possui maior velocidade de reação, pois somam-se as duas alterações. O experimento I possui velocidade intermediária, pois somente sofre alteração de temperatura. O experimento II possui menor velocidade, pois não sofre alterações de temperatura e de superfície de contato. Alternativa B 84. Compostos de chumbo podem provocar danos neurológicos gravíssimos em homens e animais. Por essa razão, é necessário um controle rígido sobre os teores de chumbo liberado para o ambiente. Um dos meios de se reduzir a concentração do íon Pb2+ em solução aquosa consiste em precipitá-lo, pela formação de compostos poucos solúveis, antes do descarte final dos efluentes. Suponha que sejam utilizadas soluções de sais de Na+ com os ânions X n– , listados na tabela a seguir, com concentrações finais de Xn– iguais a 10–2 mol/L, como precipitantes. Xn– (10–2 mol/L) Composto precipitado Constante do produto de solubilidade do composto, a 25ºC CO32– PbCO 1,5 x 10–13 CrO42– SO42– S2– PbCrO 4 1,8 x 10–14 PbSO 4 1,3 x 10–19 PbS 7,0 x 10–29 PO43– Pb 3(PO4)2 3,0 x 10–44 H+X– = ácido orgânico sólido foram realizados três experimentos, empregando comprimidos de antiácido efervescente, que contêm os dois reagentes no estado sólido. As reações foram iniciadas pela adição de iguais quantidades de água aos comprimidos, e suas velocidades foram estimadas observando-se o desprendimento de gás em cada experimento. O quadro a seguir resume as condições em que cada experimento foi realizado. CPV unifesp 2005 4 unifesp - 15/12/2004 o seu pé direito na medicina Assinale a alternativa que contém o agente precipitante mais eficiente na remoção do Pb2+ do efluente. a) b) c) d) e) CO32– CrO42– SO42– S2– PO43– I. O ponto A corresponde ao pH da solução inicial do ácido, sendo igual a 1. II. O ponto B corresponde à neutralização parcial do ácido, e a solução resultante é um tampão. III. O ponto C corresponde ao ponto de neutralização do ácido pela base, sendo seu pH maior que 7. É correto o que se afirma em Resolução: O melhor precipitante é aquele com menor solubilidade para o cátion Pb2+. Os quatro primeiros sais listados apresentam um mol de cátion e um mol de ânion, portanto Kps = x . y onde x é a solubilidade (concentração) do cátion e y é a solubilidade (concentração) do ânion. PbCO3 PbCrO4 PbSO4 PbS : : : : 1,5 . 10–13 = x . 10–2 1,8 . 10–14 = x . 10–2 1,3 . 10–19 = x . 10–2 7,0 . 10–29 = x . 10–2 ⇒ ⇒ ⇒ ⇒ x = 1,5 . 10–11 mol/L x = 1,8 . 10–12 mol/L x = 1,3 . 10–17 mol/L x = 7,0 . 10–27 mol/L Para o Pb3(PO4)2 temos: → 3Pb2+ + 2PO3− Pb3(PO4)2 ← 4 KPS = (3x)3 . (2y)2 3 . 10–44 = (3x)3 . (2 . 10–2)2 ⇒ x ≅ 4 . 10–13 mol/L A maior eficiência está no PbS, pois apresenta menor solubilidade para o Pb2+. Alternativa D 85. Os resultados da titulação de 25,0 mililitros de uma solução 0,10 mol/L do ácido CH3COOH por adição gradativa de solução de NaOH 0,10 mol/L estão representados no gráfico. CPV Com base nos dados apresentados neste gráfico foram feitas as afirmações: unifesp 2005 a) b) c) d) e) I, apenas. II, apenas. I e II, apenas. II e III, apenas. I, II e III. Resolução: I. Errada, pois como o ácido acético (CH3 COOH) é um ácido fraco (possui grau de ionização baixo), uma solução 0,10 mol/L desse ácido não apresenta pH = 1, pois algumas moléculas do ácido não ionizam e assim temos [ H+ ] < 10–1. II. Correta, pois pelo gráfico percebe-se que o ponto de equivalência (neutralização total) só é atingido no ponto C e a solução resultante é uma mistura de CH3 COO– Na+, CH3 COOH e NaOH, caracterizando uma solução tampão, ou seja, uma solução cujo pH não se altera significativamente com a adição de um ácido ou de uma base. III. Correta, pois no ponto C temos o volume de NaOH (base forte) igual ao volume de CH3 COOH (ácido fraco); como as concentrações são as mesmas (0,10 mol/L), o meio deve estar básico, ou seja, com pH > 7. Alternativa D 86. Pesquisas recentes indicam que a relação entre o consumo moderado de vinho tinto e a diminuição da incidência de doenças cardiovasculares parece estar ligada à presença da substância resveratrol em vinho e suco de uva. Acredita-se que a atuação do resveratrol se deva à sua estrutura química, semelhante à do dietilestilbestrol (DES), um estrógeno sintético que atua sobre o nível de colesterol no sangue. As fórmulas estruturais das duas substâncias são fornecidas a seguir. O seu pé direito na medicina Assinale a alternativa que contém a afirmação correta sobre essas substâncias. a) NH4+ Cl– a) b) c) d) c) CH3 (CH2)4 COO– Na+ d) C16H33–NH2 Ambas formam isômeros geométricos. Ambas apresentam atividade ótica. Ambas apresentam a função álcool em sua estrutura. Ambas apresentam características básicas, pois contêm o grupo OH em suas estruturas. e) Pode-se obter os ésteres das duas substâncias por reação com ácidos carboxílicos. Resolução: As duas moléculas apresentadas (resveratrol e dietilestilbestrol) apresentam uma ligação dupla entre dois átomos de carbono e grupos diferentes ligados a cada um desses átomos. Logo, essas moléculas satisfazem a condição para a existência de isômeros geométricos (cis/trans). Alternativa A 87. Os policarbonatos são polímeros orgânicos que, por sua elevada resistência mecânica e transparência, vêm substituindo o vidro em diversas aplicações. São obtidos pela reação representada pela equação unifesp - 15/12/2004 5 b) [(C16H33)2 N(CH3)2]+ Cl– e) HC Cl3 Resolução: O chamado “catalisador de transferência de fase” deve transformar o reagente polar (A) em um reagente apolar, para que a reação possa ocorrer na fase orgânica. Devido à grande cadeia carbônica da molécula [ (C16H33)2 N(CH3)2 ]+ Cl–, o reagente A torna-se bastante apolar, passando para a fase orgânica. Alternativa B 88. A necessidade de se encontrarem alternativas para o petróleo, uma fonte não renovável, como a principal matéria-prima para a obtenção de combustíveis, tem estimulado as pesquisas sobre fontes renováveis como, por exemplo, o biodiesel. No Brasil, o biodiesel tem sido obtido a partir de óleos vegetais, pela reação representada pela equação onde R1, R2, R3 = cadeias carbônicas, de C7 a C23. O reagente A só é solúvel em água, enquanto que o reagente B só é solúvel em meio orgânico (CH2Cl2), e os dois solventes são imiscíveis. Para que a reação ocorra, é necessária a utilização de um “catalisador de transferência de fase”. O catalisador deve ser capaz de interagir com o reagente A na fase aquosa, transferindo-o para a fase orgânica. Na fase orgânica, com a formação do polímero, o catalisador é liberado e retorna à fase aquosa, dando continuidade ao processo. Dentre as substâncias cujas fórmulas são mostradas a seguir, assinale a alternativa que contém a substância que apresenta as características adequadas para atuar como catalisador nesse processo. CPV unifesp 2005 Sobre esse processo de síntese do biodiesel, foram feitas as seguintes afirmações: I. O biodiesel é uma mistura de monoalquil ésteres de cadeias longas, derivados do etanol. II. O biodiesel é formado por produtos em que R1, R2 e R3 são cadeias carbônicas saturadas. III. Se, ao invés de etanol, for empregado o metanol na reação, o produto obtido será uma mistura de sais de ácidos carboxílicos. Está correto o que se afirma em a) b) c) d) e) I, apenas. II, apenas. I e II, apenas. II e III, apenas. I, II e III. 6 unifesp - 15/12/2004 o seu pé direito na medicina Resolução: I. Correta, observe a reação abaixo: Resolução: I. Desidratação intramolecular do etanol. H | H — C — OOCR1 | H — C — OOCR2 + C2H5OH | H — C — OOCR3 | H H OH | | — CH + H O H2C — CH2 → H2C — 2 2 H | H — C — OH | H — C — OH | H — C — OH | H KOH OH | O || H5C2 — O — CR1 + + II. Redução do etanol a etano. O || H5C2 — O — CR2 + O || H5C2 — O — CR3 biodiesel II. Errada, como o biodiesel é derivado do óleo vegetal, os radicais R1, R2 e R3 são cadeias carbônicas insaturadas. III. Errada, não serão formados sais de ácido carboxílico caso seja feita a substituição do etanol por metanol. Alternativa A 89. No processo de substituição do petróleo por fontes renováveis, é necessário que, além do fornecimento de combustíveis, essas fontes sejam capazes de fornecer quantidades industriais de outras matérias-primas essenciais. No esquema a seguir, estão representados alguns desses processos químicos, utilizando o etanol como fonte de matérias-primas básicas. 2[H] H3C — CH2 → H3C — CH3 + H2O III. Oxidação enérgica do etanol a ácido acético. OH | O 2[O] H3C — CH2 → H3C — C OH + H2O IV. Desidratação intermolecular do etanol. OH OH | | H3C – CH2 + H2C – CH3 → H3C – CH2 – O – CH2 – CH3 + H2O Alternativa C 90. O etino é uma excelente fonte de obtenção de monômeros para a produção de polímeros. Os monômeros podem ser obtidos pela reação geral representada pela equação onde se pode ter X = Y e X ≠ Y. Esses monômeros podem se polimerizar, segundo a reação expressa pela equação Os processos químicos representados por I, II, III e IV são, respectivamente: a) b) c) d) e) CPV oxidação, desidratação, redução, hidrólise. redução, hidratação, oxidação, esterificação. desidratação, redução, oxidação, desidratação. desidrogenação, hidrogenação, redução, hidratação. hidrogenação, oxidação, redução, desidratação. unifesp 2005 Dentre as alternativas, assinale a que contém a combinação correta de XY e das fórmulas do monômero e do polímero correspondentes. O seu pé direito na medicina XY Monômero Polímero unifesp - 15/12/2004 COMENTÁRIO DA PROVA DE QUÍMICA Prova de bom nível, que abordou quase todo o conteúdo do Ensino Médio e apresentou algumas questões de elevada complexidade. Alguns tópicos importantes não foram abordados, como Termoquímica e Reações Inorgânicas. a) DISTRIBUIÇÃO DAS QUESTÕES b) Química Orgânica Geral 6,6% Reações Orgânicas 20% c) d) Físico-Química 46,7% e) Resolução: XY = HCN 1a reação: adição de HCN ao acetileno. H H —C H — C ≡ C — H + HCN → C — H CN 2a reação: polimerização do monômero. H H H H → —C C— n CN H C—C H CN n Alternativa B CPV 7 unifesp 2005 Química Geral 26,7%