DEPÓSITOS DE CONCENTRAÇÃO RESIDUAL DEPÓSITO DE ENRIQUECIMENTO SUPERGÊNICO Depósitos de Concentração Residual Os depósitos de concentração residual são importantes em clima tropical úmido como o Brasil. Acumulação residual de uma ou mais substâncias estáveis em condições superficiais. Depósitos intempéricos: intemperismo, ou regolitos. mantos de Intemperismo Intemperismo engloba todos os processos de alteração de rochas e minerais na superfície da Terra, que ocorrem em contato com: atmosfera, hidrosfera e biosfera. Principais fatores: Ambientais: Clima, relevo, vegetação, circulação de água, condições de Eh e pH, variações no nível do lençol freático Temporais: tempo de atuação dos processos Geológicos: composição e textura da rochas porosidade permeabilidade situação tectônica (soerguimentos, estabilidade) Intemperismo Agente principal: ? águas superficiais. Estas são freqüentemente ácidas devido à: • Oxidação de sulfetos (pirita) – H2SO4 (ac. sulfúrico). • dissolução de CO2 da atmosfera, formando H2CO3 diluído; • presença de ácidos húmicos (processos biológicos de degradação da M.O. nos solos); Intemperismo Químico Principais processos: ?? • Dissolução • Oxidação • Hidratação/hidrólise • Carbonização • Quelação Intemperismo químico Ataque potente das rochas e minerais! Mudança completa das propriedades físicas e químicas. Aumento no volume dos compostos minerais secundários (formados durante o intemperismo) quando comparados com os minerais primários da rocha original. Sequência de minerais tamanho argila característicos dos diferentes estágios de intenperismo estágio Aumento estabilidade 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Mineral Gipsum (halita) Calcita (dolomita) Olivina-hornblenda (diopsídeo) Biotita (glaunita, clorita) Albita (anortita, microclínio) Quartzo Ilita (muscovita, sericita) Micas intermediárias Montmorilonita caulinita (haloisita) Gibsita (boemita) Hematita (goetita, limonita) Anatásio (rutilo, ilmenita) Produtos do intemperismo químico: ? • Resíduo • Soluto • Minerais secundários Resíduo Elementos “insolúveis “ em água, Al3+, Fe3+, Ti e minerais. ex. quartzo - é um resistato (pouco reagente e dureza alta) areia. - Zircão, óxidos de Ti, turmalina - Au, Pt, cassiterita, columbita-tantalita, cromita, berilo - wolframita, scheelita, barita (friáveis) Soluto São os elementos móveis em solução. • Metais alcalinos (Na e K), ETR, Mg, Ca e Sr são lixiviados, • Vão parar nos oceanos, onde serão precipitados como calcários, dolomitos e evaporitos. • 99% do material transportado em solução pelos rios: Na, Mg, Ca, K, Cl, SO4, HCO3, SiO2. Minerais Secundários • Argilominerais • Oxi-hidróxidos de Fe-Al-Mn • Minerais de minério secundários • gossan Transformações mineralógicas no intemperismo Minerais primários Produto (minerais secndários) Máficos (ferro-magnesianos) Olivinas, piroxênios, anfibólios Argilo-minerais ricos em Fe e Mg, ex. talco (Mg); óxidos e hidróxidos de Fe, ex. hematita, goethita feldspatos Micas de Na e K (muscovita e sericita) e argilominerais de K, Al Ex. caulinita (Al) e ilita (K ) micas argilominerais de K, Al Ex. caulinita (Al) e ilita (K ) quartzo Resistato, forma grãos de quartzo, areia Argilas Partículas coloidais que são lixiviadas da fonte ou permanecem in situ (depósitos de argila residual). Resíduo final de uma rocha intensamente intemperisada: Clima quente e úmido, baixa taxa de erosão • Quartzo (se abundante na rocha matriz) • Caulinita (argilo-mineral de Al) • Gibbsita (hidróxido de Al) • Goethita /limonita Rochas formadas por intemperismo nas condições acima mencionadas: Lateritas de Fe, Al (bauxitas), Mn ou Ni Concentração residual • Campo para vários ambientes, incluindo solos, em termos de Eh – pH. • Está dentro do campo de estabilidade da hematita. Como é um Perfil de solo idealizado? Perfil de solo idealizado A0 Atividade biológica máxima A1 Eluviação (remoção de material solum em suspensão ou dissolvido em água). A2 Iluviação (Acumulação de mat. por deposição ou ptção de água de percolação) B intemperismo incipiente C Material original R (rocha ou nconsolidado) Mobilidade dos óxidos no intemperismo Grupo Óxido Mobilidade relativa Sesquióxidos Cr2O3 Al2O3 Fe2O3 TiO2 Baixa SiO2 Moderada 100 – 500 K2O Na2O CaO MgO Alta 500 – 10.000 Dióxido Alcalinos e alc. terrosos 1 - 100 Principais depósitos de concentração residual Fe2O3, Al2O3, caulim, Ni,Mn, Au, Pt, Ti, P Laterita (Fe) Bauxita Manganês residual Garnierita (ou laterita de Ni) Lateritas de Ferro • O intemperismo laterítico sob rochas ricas em ferro pode produzir concentrações adicionais de ferro, devido a lixiviação de sílica. • As ocorrências economicamente mais importantes de lateritas de ferro são: • BIF • rochas ferro-magnesianas Lateritas de Ferro • precipitação é alta e a altitude baixa. • Principalmente nas regiões précambrianas do Brasil e Austrália, seguidas por Índia, Canadá e USA. lateritas, palavra latina para “terra de tijolos”, (brick earth). Em climas tropicais - ácidos húmicos abundantes e lixiviação efetiva. somente os óxidos insolúveis permanecem na superfície. Três períodos principais: Meso-Cenozóico (mapa) – dominio final do Proterozóico ao final do Cambriano; Russia, Deserto de Israel, Grécia e Turquia, (metamorfizados), Africa do Sul 2000 Ma; Depósitos cenozóicos 30º sul e norte do Equador Depósitos cenozóicos 30º sul e norte do Equador Solo Lixiviação de SiO4. Ppt e altitude Solo Colúvio laterítico canga Goetita, Caulinita,esmectita, < 20% alterado Texturas relictas Rocha sã R e g o l i t o Extração de sílica Hematita friável/mole Crosta laterítica pedolito Zona mosqueada Frente cimentação Zona Plásmica (argila) Arenosa (areia) Frente de pedoplasma saprolito saprolito fino branco grosso saprorocha saprolito • • Perfil laterítico típico Zona mosqueada • Desaparecimento das texturas e estruturas das rochas- mãe, • Colapso do volume; • Muitos vazios • Branca (qzo e caulinia) manchada de vermelho (hematita-goetita); • Rochas-mãe pobres em ferro • Al e Fe podem ser transportados em solução em condições de Eh e pH baixas. • Por exemplo, o ferro é solúvel como íon de Fe2+ ou como complexos orgânicos, sulfatos e hidróxidos em águas ácidas redutoras. Os produtos de oxidação oxidos e hidróxidos de Fe e Al são re-pptados assim que se formam - altas cond. Eh e pH. Pisólito A evidências destes produtos de oxidação serem solubilizados em estado coloidal é a presença de estruturas orbiculares Concrecionais chamadas pisolitos. Exemplos • Perfil de lateritas em Cuba. A concentração de ferro é suficiente para formar a zona de concreção marginal. • Perfil de lateritas de ferro com ouro. • Serra da Rola Moça, sustentada por crosta laterita - duricrosta Serra da Rola Moça, BH canga • Iron crust, duricrust, ferricrete • Horizonte tampão do perfil laterítico completo e autóctone. • Pode ser dividida em horizonte bauxítico inferior e férrico no superior. Depósitos lateríticos brasileiros – perfis maturos. a) Mina de ferro de N4 de Carajás; b) Mina de ouro de Igarapé Bahia (exaurida em 2003), Carajás; c) mina de cassiterita de Pitinga, AM; d) exposição de bauxita no Pitinga; e) Mina de Mn no Azul, Carajás; f) Mina de Ni de Niquelândia, Go. • Limonita - FeO(OH) • limonita BAUXITA Bauxita • óxidos de alumínio hidratados: • gibbsita [Al(OH)3], • boehmita [AlO(OH)] e • diásporo [AlO(OH)]. Pisólitos • Bauxita se origina a partir de todos os tipos de rocha com conteúdo de mais 15% de Al2O3 Bauxita Idade Máximo: Pisólitos fim do Mesozóico-início do Terciário, 2º pico: Mioceno-Plioceno (basaltos). bauxitas mais velhas Neo Proterozóico outro pico fim do Devoniano-Carbonífero. Classificação Quanto à rocha encaixante: • depósitos associados com terrenos kársticos e seqüências de rochas carbonáticas Terra Rossa ou carst- 14% da produção. Mediterrâneo e oeste da Índia. • depósitos associados a outros tipos de rochas Laterítica - 85% da produção Classificação Quanto ao ambiente tectônico: As bauxitas podem ser divididas em: • bauxitas de regiões altas; • bauxitas de plataformas subsidentes; • bauxitas de plataformas calcárias Evolução A bauxita é o produto de processos pedogênicos formados sob condições intempéricas: • progressiva dessilificação da rocha • concentração de alumínio no solo residual. • regiões de clima tropical e equatorial. Espessos pacotes de bauxitas • • • • Temperatura Taxas de precipitação elevadas, Vegetação abundante - ácidos húmicos Progressiva dessilicificação das rochas: condições alcalinas liberação de bases em solução, durante a dissolução da rocha. • Contrário, a concentração de íons de alumínio hidrolisados em solução e a sua remoção dos solos decresce drasticamente com o aumento do pH. Espessos pacotes de bauxitas A textura das rochas: porosidade e permeabilidade. Movimento das águas subterrâneas: lixiviação progressiva dos elementos mais móveis e mais imóveis. Tempo necessário: apenas 10.000 anos. Estabilidade tectônica: permite que os processos de intemperismo químico predominem sobre os físicos. Espessos pacotes de bauxitas latosolos, Andosolos, podsolos. cinza vulcânica r. ácidas (qzo) Confinados a peneplanos antigos associados a regiões quentes e úmidas. Depósitos brasileiros Depósito de Trombetas, Pará. A maior mina de bauxita do mundo. • Depósito de bauxita Boddington Bauxite Mine Origem da bauxita da Jamaica Terra Rossa + 55% Al2O3 0-5% SiO2 + Fe2O3 Preenche depressões kársticas Folhelhos, conglomerados, calcário Tufos, conglomerados Andesito pórfiro Calcário amarelo Gibsita Al(OH)3 Calcário branco com bauxita Boehmita AlO(OH) Formações praias Diásporo AlO(OH) Cinza vulcânica Bauxita, Mio-Holo Calcário impuro e bentonita Mio Calcário puro Eo-Mio r. Ígnea básica e interm. Terc-K • • • • • 5 m de Cinza vulcânica – bentonita Cinza para bauxita: Dessilicificação de vidro, plagioclásio, biotita, e máf. O calcário tem pouca contribuição química: Controle: Rápido e eficiente dreno que lixiviou a sílica e Fe3+. • gibsita • boemita • diásporo Manganês residual Parênteses...... Depósitos sedimentares de manganês • soluções hidrotermais de baixa T, • processos sedimentares: – ambientes marinhos profundos, – ambientes marinhos rasos, – ambientes lacustres. • Comportamento químicos semelhante ao Fe. • O Mn2+ é solúvel condições redutoras e de pH ácido. • O Mn3+ precipita em condições oxidantes e mais alcalino. • M. O. influencia a precipitação do manganês. Ambiente geotectônico de deposição • Nódulos de manganês Minerais de Mn • • • • • • • • Alabandita: MnS (Mn2+) 0,8 Rodocrosita: MnCO3 (Mn2+) 0,6 Rodonita: MnSiO3 (Mn2+) 0,4 2+ Manganosita MnO (Mn ) 0,2 2+ 3+ Hausmanita: Mn3O4 (Mn e Mn ) 00 Manganita: Mn2O3 (Mn3+) Eh -0,2 Pirolusita: MnO2 (Mn4+) Psilomelano: Ba (Mn+2,Mn+4)9 O182H-0,4 2O Pirolusita Hausmanita 2 4 6 8 10 pH Estabilidade dos compostos de Mn no diagrama Ph – Eh. rodocrosita pirolusita Ambiente de formação • Em relação ao Fe3+ o Mn3+ é mais móvel e tende a precipitar em porções mais distais. • É possível separar o Fe do Mn na água do mar pelo aumento gradativo do Eh. • Em profundidade, sob condições anóxicas, Si e Fe ascendem em direção à plataforma continental - BIF. • Óxidos e carbonatos de Mn podem precipitar depois, quando as soluções remanescentes alcancem porções mais oxidadas da plataforma. Ambiente de formação • A deposição do manganês é dependente também da P CO2. • Grandes depósitos de manganês também são favorecidos por transgressões marinhas que movimentam grandes quantidades de águas anóxicas em direção à plataforma. • A maioria dos dados de campo indica uma transição entre fácies de BIF para carbonato de manganês, para óxido de manganês. Transgressão marinha Água oxigenada Água anóxica Margem passiva Ox Mn Cb Mn BIF Três tipos de depósitos de Mn Depósitos vulcano-sedimentares • depósitos associados a tufos e materiais afinidade hidrotermal submarina ou subaérea; • depósitos associados as BIF de origem exalativa distal subaquática. Depósitos sedimentares terrígenos: • minério em pântano (bog ore), lagunas ou fluvial; • sedimentos continentais terrígenos em bacias. Mn Fecha Parênteses...... Lateritas de manganês rochas ricas em manganês (na ordem de 30 %). Os principais depósitos conhecidos associam-se as seguintes rochas fonte Pré-cambrianas: rochas carbonatadas manganesíferas – queluzitos - com rodocrosita. Pedra Preta, Bahia. rochas bandadas de alta T com óxidos de Mn; gonditos, rochas metamorfisadas ricas em silicatos a Mn, como a espessartita (granada), rodonita (piroxenóide), tefroíta (olivina), braunita e piemontita. Barnabé, Bahia. raramente, rochas com sufeto de Mn, alabandita e hauerita. Lateritas de manganês Depósitos muito importantes, de até 100 mt com teores de até 40% Mn. Estas lateritas se desenvolveram em: Escudo do Brasil: Morro da Mina, Conselheiro Lafaiete, MG; Serra do Navio, Amapá; Azul, Carajás; Bahia; e escudo das Guianas; Terciário Inferior da África: em rochas Précambrianas de Volta Superior, Congo, Gabon, Ivory Coast, Ghana; Escudo Pré-cambriano de Deccan; Índia. Seixos de Mn Crosta de Mn Camada Oxidada mole Camada mista de Seixos de Mn Com qzo.Parte inferior grandes Blocos (>30cm) em Crosta de Mn camada crosta de Mn dura z. preta z. ocre Saprolito com textura relicta Camada trans. Rocha alterada Evolução de um perfil laterítico de intemperismo sobre gonditos e xistos ricos em manganês. Ivory Cost, África. Lateritas de manganês • O intemperismo decomposição ao longo de zonas estrutural. ou mineralogic. fracas degradação minerais máficos. • O saprolito desenvolve uma camada cinza-esverdeada com argilas. • A tefroíta, manganocalcita e clorita se alteram para uma mistura de oxi-hidróxidos de Mn e caolinita, cobertos por uma zona superior oxidada mole de muitos metros. • Em Conselheiro Lafaite, a seguinte sequência paragenética pode ser observada: pirolusita rodocrosita e manganita nsutita piroxenóides groutita criptomelano • Conselheiro Lafaiete, MG • Manganese mine near Reo, Flores island, Indonesia Minerais de minério • • • • • • • • • Pirolusita: MnO2 Ramsdelita MnO2 Psilomelano comp. incerta Criptomelano hausmanita Mn3O4 groutita MnOOH Manganita MnOOH; Manganosita Mn(OH)2 Nsutita Litioforita Mn0,7Mn5,3Al4,3O186.H2O • Pirolusita – MnO2 • psilomelano • Criptomelano - KMn8O16 • Ausmanita - Mn3O4 GARNIERITAS Garnierita de (Ni e Co) • Os depósitos de garnieritas forma-se sob rochas ultramáficas e seus produtos de alteração (serpentinização). • elevado teor em elementos siderófilos Cr, Ni, Co. • sulfetos, espinélios, olivinas, piroxênios e outros componentes máficos. Garnierita de (Ni e Co) • Garnierita é um nome genérico usado para a serpentina niquelífera [(Mg>>Fe,Ni)3Si2O5(OH)4]. • Saponita (montmorilonita niquelífera) também é um importante mineral de minério. Garnierita Mina de níquel Cerro Matoso Próximo de Montelibano, Monteria, Córdoba, Colombia. Intemperismo de peridotitos. Perfil de alteração: Crosta escura Fe-Mn, laterita pisolítica verm., laterita verm., Laterita amarela, saprolito, encaixante da garnierita, Minério de Ni, encaixante sã. Depósitos • As áreas mineradas mais importantes, com grandes reservas de níquel, são: • New Caledonia, Fiji; • Cuba; • África do Sul; • Austrália; • Grécia • Filipinas. Depósitos • Todo o níquel produzido no Brasil, até a abertura da Mina de Níquel de Fortaleza de Minas (1998), era de depósitos de garnieritas de: • Niquelândia (Go) e • Morro de Níquel (desativado). • Hoje: Barro Alto, Niquelândia, e muitos prospectos no Brasil. Essa serpentina de níquel ocorre nas bandas verdeazuladas e tem densidade de 2,3 a 2,8. O níquel é ferro magnético e quando usado com Fe e Co forma ligas metálicas de grande resistência. Meteoritos tem de 5 a 20% de Fe-Ni. Usado em aço inoxidável. Super ligas, metais resistentes a corrosão e usados em altas T. • garnierita Depóstios de garniteritas de Ni e Co - Serpentina (ou silicatos) niqulíferas (Mg>Fe,Ni)3Si2O5(OH)4 - Saponita- montmorilonita Ni - Asbolano (massa criptocristalina de Mn e Co. Bloco diagrama da topografia e dinâmica da formação de lateritas, New Caledonia, Austrália. - Ni enriquece no saprolito (sílica) e - Fe e Al na zona superior, oxidada (pode ter Ni, mas em menor quantidade-Filipinas). Perfil do depósito de Garnierita Zona de laterita residual 1-20m Chapéu de Fe Al2O3 Pisólitos de Fe Limonita verm. Ni Co e Mn Cr2O3 Limonite amar. Fe2O3 saprolito Z. Saprolito Impregnaç. garn +40% garnierita com Ni 1-20m minério Z. do peridotito fresco New Caledonian, Austrália Resumo - Garnieritas O níquel se enriquece pouco em relação a rocha original (2 a 6X) , pela remoção de Mg. A zona saprolítica, além da concentração residual, recebe Ni da zona oxidada superior. O Co concentra, com o Mn, na laterita ferruginosa de cobertura. Os depósitos recentes têm a goetita como M. M. Resumo - Garnieritas os mais antigos têm os silicatos como M. M. O processo de concentração do níquel deve ser função do pH e da quantidade de sílica em solução: Os silicatos de Ni são estáveis em regiões com pH básico (> 8). Em ambientes mais ácidos e com pouca sílica, o Ni entra em solução.