Química QUESTÕES GLOBALIZANTES 1. O AMONÍACO NA SOCIEDADE O amoníaco (NH3) é uma das substâncias produzidas na indústria química que tem mais impacto na nossa sociedade. É utilizado na produção de fertilizantes, de explosivos, de corantes e de ácido nítrico. A nível agrícola, o uso intensivo dos solos torna-os mais pobres, pelo que é necessário adicionar-lhes quantidades significativas de compostos que contenham azoto, fósforo e potássio. A adição é feita a partir de adubos, sendo os mais importantes os azotados, que são fabricados a partir de Adubo azotado. amoníaco e ácido nítrico. O amoníaco forma-se pela reação de síntese, a elevada pressão, recorrendo ao azoto atmosférico e ao hidrogénio. Um dos objectivos fundamentais da indústria de produção do amoníaco é obtê-lo ao preço mais baixo possível, mas respeitando as regras de segurança e de proteção ambiental. 1.1. Explique em que consiste uma reação de síntese. 1.2. Selecione a opção que completa corretamente a frase seguinte: O azoto utilizado na síntese do amoníaco é obtido a partir do ar por… 1.3. (A) … decantação em funil. (B) … destilação fracionada. (C) … destilação simples. (D) … centrifugação. O gráfico mostra como varia a constante de equilíbrio, Kc, da síntese do amoníaco em função da temperatura. Kc 1.3.1. Escreva a equação química que traduz a síntese do amoníaco. 1.3.2. Escreva a expressão da constante de equilíbrio e explique como esta varia com a temperatura. 1.3.3. Com base na informação apresentada, selecione a alternativa correcta. (A) A diminuição da temperatura aumenta o rendimento da reação. Temperatura Variação da constante de equilíbrio da síntese do amoníaco com a temperatura. (B) A elevação da temperatura diminui a velocidade da reação. (C) A reação de síntese do amoníaco é endotérmica. (D) A elevação de temperatura favorece o consumo de H2 e de N2. 1.3.4. Indique o significado de cada um dos seguintes símbolos encontrados no rótulo de uma solução aquosa de amoníaco a 25% (m/m). (A) (B) (C) (D) 1.3.5. Refira por que motivos são impostas condições de segurança na manipulação do amoníaco. © Edições ASA 243 Química QUESTÕES GLOBALIZANTES 1.4. O gráfico da figura representa, aproximadamente, as percentagens de amoníaco em equilíbrio com os gases azoto (N2) e hidrogénio (H2) na mistura da reação, a diferentes pressões e temperaturas. 70 % de NH3 na amostra 60 50 300 °C 40 30 350 °C 20 400 °C X 10 0 500 °C 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 Ptotal/atm Composição do sistema reacional. 1.4.1. Atendendo apenas à informação contida no gráfico da figura anterior, selecione a única alternativa correcta. (A) A formação de amoníaco é favorecida em condições de alta temperatura e alta pressão. (B) A reação de formação de amoníaco é um processo endotérmico. (C) Em recipiente fechado, a pressão constante, o aumento de temperatura favorece a decomposição do amoníaco em hidrogénio e azoto. (D) Em recipiente fechado, a pressão constante, um aumento de temperatura faz aumentar o valor da constante de equilíbrio. 1.4.2. Admita que a reação de síntese de amoníaco realizada à temperatura de 400 °C e à pressão de 130 atm tenha produzido 75 toneladas de amoníaco até se atingir o equilíbrio. Se essa síntese tivesse sido feita à temperatura de 300 °C e à pressão de 100 atm, quantas toneladas a mais de amoníaco seriam obtidas? Apresente todas as etapas de resolução. 1.4.3. Refira, justificando, se a linha do gráfico da figura, assinalada com x, pode corresponder aos dados de equilíbrio para uma reação realizada à temperatura de 500 °C na presença de um catalisador. 1.4.4. Com base no conceito de equilíbrio químico e nos dados fornecidos, indique quais seriam, teoricamente, as condições de pressão e temperatura que favoreceriam a formação de NH3. Fundamente sua resposta. 1.4.5. Na prática, a reação é efectuada nas seguintes condições: pressão entre 200 e 300 atmosferas, temperatura de 450 °C utilizando-se ferro metálico como catalisador. Justifique por que motivo essas condições são utilizadas industrialmente para a síntese de NH3. 1.5. Considere a variação de entalpia (䉭H) para a reação de síntese do amoníaco -93 kJ. Tipo de ligação H-H 436 Complete a tabela que se segue, determinando o valor x. N≠N 94 H-N x Apresente todas as etapas de resolução. 244 © Edições ASA Energias de ligação. Energia de ligação / kJ mol-1 Química QUESTÕES GLOBALIZANTES 1.6. A cisplatina ou cis-diaminodicloroplatina (II), cuja fórmula química é Pt(NH3)2Cl2, é um agente antineoplásico. Desempenha um papel importante no tratamento de diversos tipos de cancro, sendo utilizado na maioria dos protocolos de tratamento de diversas neoplasias (testículo, ovário, garganta, bexiga, esófago, etc). Este princípio activo é preparado através da reação de amoníaco com o tetracloroplatinato de potássio – K2PtCl4 – segundo a reação traduzida pela seguinte equação: K2PtCl4 + 2 NH3 " Pt(NH3)2Cl2 + 2 KCl 1.6.1. Considere uma situação em que se utilizaram 10,0 g de amoníaco e 100,0 g de tetracloroplatinato de potássio – K2PtCl4. 1.6.1.1. Determine a quantidade de cisplatina que se formou nas condições referidas, admitindo um rendimento de 80,0%. 1.6.1.2. Determine a quantidade de reagente que ficou por reagir. 1.6.2. Considere os dados da tabela seguinte. Dados físico-químicos Solubilidade em água Ponto de fusão Massa molar Densidade a 20 °C Pt(NH3)2Cl2 K2PtCl4 2,5 g/L (20 °C) 10 g/L (20 °C) 270 °C (decomposição) 250 °C 300,05 g/mol 415,09 g/mol 3,7 g/cm3 3,4 g/cm3 5-7 4-5 Valor de pH da solução saturada a 20 °C Dados físico-químicos de reagente e produto da reação. 1.6.2.1. Com base na informação apresentada, selecione a alternativa correta. (A) Uma solução saturada de Pt(NH3)2Cl2 é mais ácida que uma solução saturada de K2PtCl4. (B) Soluções saturadas de Pt(NH3)2Cl2 e de K2PtCl4 apresentam a mesma concentração de iões H3O+. (C) Soluções saturadas de Pt(NH3)2Cl2 e de K2PtCl4 podem apresentar a mesma concentração em iões H3O+. (D) Soluções saturadas de Pt(NH3)2Cl2 e de K2PtCl4 não possuem iões OH- em solução aquosa. 1.6.2.2. Com base na informação apresentada, selecione a alternativa correta. (A) Para iguais quantidades de Pt(NH3)2Cl2 e de K2PtCl4, o volume ocupado pelo K2PtCl4 é 1,5 vezes maior que o volume ocupado pelo Pt(NH3)2Cl2. (B) Para iguais quantidades de Pt(NH3)2Cl2 e de K2PtCl4, o volume ocupado pelo K2PtCl4 é 1,1 vezes maior que o volume ocupado pelo Pt(NH3)2Cl2. (C) Para iguais massas de Pt(NH3)2Cl2 e de K2PtCl4, o volume ocupado pelo K2PtCl4 é 1,5 vezes maior que o volume ocupado pelo Pt(NH3)2Cl2. (D) Para iguais quantidades de Pt(NH3)2Cl2 e de K2PtCl4, o volume ocupado pelo Pt(NH3)2Cl2 é 1,5 vezes maior que o volume ocupado pelo K2PtCl4. 1.7. Estudos feitos sobre a composição química de cigarros mostram que estes possuem amoníaco na sua composição. A adição de amoníaco é feita para aumentar os níveis de absorção de nicotina pelo organismo. © Edições ASA 245 Química QUESTÕES GLOBALIZANTES Selecione a opção que completa corretamente a frase seguinte. Em cigarros cuja massa de amoníaco é cerca de 14 mg, podemos afirmar que cada um contém… (A) … 7 * 1019 moles de NH3. (B) … 5 * 1020 átomos de H, provenientes de NH3. (C) … 5 * 1020 moléculas de NH3. (D) … 1,5 * 1021 átomos de N, provenientes de NH3. 1.8. A figura representa três cilindros, de igual volume, cheios com diferentes misturas gasosas. O conteúdo dos três recipientes encontra-se à mesma pressão e temperatura e admite-se que todos os gases ou misturas gasosas tem comportamento de gases perfeitos. NH3 NH3 + + H2 N2 Y Z NH3 X 1.8.1. Selecione a alternativa que completa corCilindros contendo materiais gasosos. rectamente a frase seguinte. A ordem crescente da massa dos cilindros é: (A) X < Y < Z (B) X < Z < Y (C) Y < X < Z (D) Y < Z < X 1.8.2. O primeiro cilindro contém 4,48 dm3 de amoníaco, em condições normais de pressão e temperatura (PTN). Selecione a alternativa que permite calcular o número moléculas (N) de amoníaco que existem nesse cilindro. (A) N = 4,48 * 22,4 * 6,02 * 1023 moléculas. 22,4 (B) N = * 6,02 * 1023 moléculas. 4,48 4,48 (C) N = * 6,02 * 1023 moléculas. 22,4 4,48 (D) N = moléculas. 22,4 * 6,02 * 103 1.9. A indústria de produção de ácido nítrico (HNO3) usa o amoníaco (NH3) como matéria-prima. Admita que o processo considerado pode ser traduzido pela equação: " 4 HNO (aq) + 10 H O (l) + 4 NO (g) 8 NH3 (g) + 13 O2 (g) @ 3 2 1.9.1. Misturaram-se 225 dm3 de NH3, com oxigénio suficiente, nas condições PTN. Determine a massa, em gramas, de HNO3 produzida, sabendo que o rendimento da reação é de 90,0%. 1.9.2. Explique o motivo pelo qual o amoníaco é considerado uma base segundo a teoria de Brönsted-Lowry, mas não o é segundo a teoria de Arrhenius. 1.9.3. O ácido nítrico (HNO3) é constituído por átomos de oxigénio, azoto e hidrogénio. Comente a afirmação: O raio atómico do azoto é inferior ao raio atómico do oxigénio. 1.10. 246 Para detetar se um produto comercial continha azoto amoniacal, um grupo de alunos efec- © Edições ASA Química QUESTÕES GLOBALIZANTES tuou alguns ensaios laboratoriais. Para evitar dificuldades na obtenção dos resultados, utilizaram também duas amostras padrão. Amostra padrão A – amostra de referência Amostra padrão B – amostra em branco 1.10.1. Justifique o facto de os alunos usarem diferentes testes laboratoriais para identificar a presença do azoto amoniacal no produto em análise. 1.10.2. Justifique a necessidade de usarem as amostras padrão A e B referidas. 1.11. O diagrama seguinte apresenta uma possível organização da atividade laboratorial realizada pelos alunos. Complete-o, indicando: 1.11.1. a designação da operação I; 1.11.2. a espécie química representada pela letra C; 1.11.3. os resultados dos testes, representados pelas letras D e E, a uma amostra do produto comercial em estudo. PRODUTO COMERCIAL C Operação I NH3 Identificado através de Reação com HCl Papel vermelho de tornesol humedecido Reação com CuSO4 (aq) D E Precipitado azul claro Com excesso Solução adquire cor azul escura © Edições ASA 247 Química QUESTÕES GLOBALIZANTES 2. RENDIMENTO DE UMA SÍNTESE A síntese de um fármaco pode implicar várias fases desde as matérias iniciais até ao produto final; a complexidade dessas fases representa, talvez, o factor mais importante dos custos de produção. Nesse sentido, a indústria química actual tem como objectivo produzir grandes quantidades de produto ao mais baixo custo e respeitando as normas que impõem limites para a emissão de substâncias poluentes, numa lógica de aliar a ciência com a tecnologia e com a sociedade e o ambiente, de forma susSíntese em laboratório. tentada. As sínteses laboratoriais visam a obtenção de produtos não só em quantidades muito superiores àquelas que é possível extrair de fontes naturais, mas também produtos com propriedades idênticas, mais acentuadas ou mesmo inexistentes nos produtos naturais. No laboratório escolar mimetizam-se as sínteses que ocorre em grande escala. Uma das sínteses que é habitual realizar-se é a do sal complexo sulfato de tetraaminocobre(II) monohidratado. 2.1. De acordo com o texto, identifique a razão que mais contribui para o elevado custo de produção de um dado fármaco. 2.2. Selecione a opção que completa de forma correcta a frase que se segue. Numa reação de síntese, o produto obtido é sempre… 2.3. (A) … uma substância simples. (B) … uma substância iónica. (C) … uma substância composta. (D) … uma substância sólida, à temperatura ambiente. Classifique como verdadeira (V) ou falsa (F) cada uma das seguintes afirmações. (A) Quando se pretende realizar, industrialmente, a síntese de um produto é necessário fazer-se um estudo quantitativo das reações químicas envolvidas. (B) Numa reação química, as quantidades de produtos obtidos são, de um modo geral, iguais às previstas pela estequiometria. (C) Um rendimento de 35% significa que apenas reagiu 35% da massa total dos reagentes. (D) Os sais simples são constituídos por um único tipo de catião e um único tipo de anião. (E) Os sais hidratados são aqueles que contêm na sua estrutura, além de iões, moléculas de água. (F) Os sais que não estão hidratados dizem-se anidros. (G) O sulfato de tetraaminocobre (II) monohidratado é um sal complexo. 2.4. Um grupo de alunos realizou, numa aula laboratorial, a síntese do sal sulfato de tetraaminocobre(II) monohidratado. A reação que traduz a síntese deste sal é: CuSO4.5 H2O (s) + 4 NH3 (aq) " [Cu(NH3)4]SO4.H2O (s) + 4 H2O (l) 2.4.1. Refira o nome do sal hidratado presente nos reagentes da reação. 2.4.2. Para realizar a síntese, o grupo de alunos usou: • 8,0 cm3 de uma solução concentrada de amoníaco (M = 17,00 g mol-1) a 25,0% m/m e r = 0,91 g cm-3; • 2,03 * 10-2 moles de CuSO4.5H2O. 248 © Edições ASA Química QUESTÕES GLOBALIZANTES A massa de sulfato de tetraaminocobre(II) monohidratado obtida nesta reação foi 3,53 g. 2.4.2.1. Determine qual dos reagentes é o limitante. Apresente todas as etapas de resolução. 2.4.2.2. Calcule o rendimento da reação realizada. 2.5. Considere os seguintes instrumentos de vidro (as imagens não estão à escala). 5 mL (A) 10 mL (B) (C) (D) Selecione a alternativa que melhor se adequa para medir 8,0 cm3 de amoníaco. 2.6. Os cristais do sal CuSO4.5H2O foram reduzidos a pó num almofariz. Selecione, das alternativas que se seguem, a única que traduz uma ação correcta. (A) Os cristais de sal deveriam ser triturados depois de ter sido feita a pesagem da massa correspondente às 0,020 moles. (B) Os cristais de sal não deveriam ser reduzidos a pó antes da pesagem porque desse modo é mais fácil medir a massa pretendida. (C) Os cristais de sal deveriam ser reduzidos a pó porque assim a dissolução em água é mais fácil. (D) Os cristais de sal deveriam ser reduzidos a pó de modo a diminuir a sua hidratação. 2.7. Na figura seguinte, as imagens A, B, C , D E e F representam etapas do procedimento laboratorial de preparação do sulfato de tetraaminocobre(II) monohidratado. (A) (B) (C) (D) (E) (F) Etapas de preparação do sal sulfato de tetraaminocobre(II) monohidratado. 2.7.1. Ordene sequencialmente, da fase inicial à final, as imagens de A a F. 2.7.2. Explique que etapa da experiência representa a imagem E. © Edições ASA 249 Química QUESTÕES GLOBALIZANTES 2.8. Para remover a solução na qual os sais de sulfato de tetraaminocobre(II) monohidratado se encontram, efectua-se uma filtração por sucção. 2.8.1. Apresente uma razão para ser realizada filtração por sucção e não filtração por gravidade. 2.8.2. Selecione a opção que indica o material necessário à realização da filtração por sucção. (A) Papel de filtro, bomba de sucção, funil de Büchner e kitasato. (B) Centrífuga, papel de filtro e funil de Büchner. (C) Bomba de sucção, funil de líquidos, gobelé e papel de filtro. (D) Papel de filtro, funil de líquidos, centrífuga e kitasato. 2.9. Explique por que razão a secagem dos cristais de sulfato de tetraaminocobre(II) monohidratado não deve ser realizada numa estufa. 2.10. Além da síntese anterior, há muitas outras que são realizadas a nível da indústria química. Por exemplo, em certas condições de pressão e temperatura, o clorato de potássio pode ser sintetizado a partir do cloreto de potássio e oxigénio. A equação que traduz a formação do clorato de potássio é: 2 KCl (s) + 3 O2 (g) " 2 KClO3 (s) Numa dada reação, fez-se reagir 35,5 g de cloreto de potássio com 20% de impurezas com 42,4 g de oxigénio. 2.10.1. Selecione a alternativa que representa a expressão que permite determinar o número de átomos de oxigénio presentes na amostra de oxigénio usada na reação. (A) 42,4 * 6,02 * 1023 átomos 32,00 (B) 42,4 * 6,02 * 1023 átomos 16,00 (C) 2 * 16,00 * 6,02 * 1023 átomos 42,4 (D) 2 * 42,4 * 6,02 * 1023 átomos 32,00 2.10.2. Determine a massa de clorato de potássio produzida, admitindo que a reação é completa. 250 © Edições ASA Química QUESTÕES GLOBALIZANTES 3. NUM LABORATÓRIO DE QUÍMICA O proprietário de um laboratório químico admite que está a ser enganado por um dos seus fornecedores. Adquiriu, a esse fornecedor, carbonato de sódio com garantia de pureza do produto na faixa de 96 a 98%, mas a utilização que tem feito do produto demonstra uma pureza inferior. Assim, solicitou a um dos seus técnicos de laboratório que verificasse a veracidade das informações, avaliando o grau de pureza da amostra. Num laboratório químico. O técnico começou por preparar uma solução do carbonato de sódio adquirido, dissolvendo 14,75 g de sal num balão volumétrico, obtendo-se 100,00 mL de solução. Dessa solução foi retirada uma amostra de 10,00 mL que posteriormente foi titulada com ácido clorídrico de concentração 0,50 mol dm-3. 3.1. Da lista de material/equipamento da tabela seguinte, selecione sete elementos que o técnico de laboratório teve de utilizar para preparar a solução de carbonato de sódio. Lista de material/equipamento Vidro de relógio Garrafa de esguicho com água desionizada Proveta de 5 mL Balão volumétrico de 100,00 mL Medidor de pH Pipeta volumétrica de 4,00 mL Termómetro Pipeta graduada de 4,0 mL Cronómetro Garra para buretas Pompete Refrigerante de Liebig Espátula Agitador magnético Balança Bureta de 50,00 mL Gobelé Pipeta pasteur Funil Suporte universal Vareta Matraz de 100 mL 3.2. Descreva, resumidamente, o procedimento efectuado pelo técnico na preparação da solução. 3.3. Selecione a única opção que apresenta corretamente a equação química que pode traduzir a titulação da solução de carbonato de sódio pelo ácido clorídrico. (A) HCl (aq) + Na2CO3(aq) " NaCl (aq) + H2CO3(aq) (B) 2 HCl (aq) + Na2CO3(aq) " NaCl (aq) + H2CO3(aq) (C) HCl (aq) + Na2CO3(aq) " 2 NaCl (aq) + H2CO3(aq) HCl (D) 2 HCl (aq) + Na2CO3(aq) " 2 NaCl (aq) + H2CO3(aq) 3.4. A solução de ácido clorídrico usada na titulação foi preparada pelo técnico a partir de ácido concentrado de um frasco cujo rótulo, entre outras informações, continha as indicadas na figura. Frasco com solução de ácido clorídrico. © Edições ASA 251 Química QUESTÕES GLOBALIZANTES 3.4.1. Dos seguintes símbolos, indique a alternativa que deve estar presente no rótulo da solução de ácido clorídrico. (A) (B) (C) (D) 3.4.2. Explique a razão pela qual a preparação de soluções diluídas de ácido clorídrico, a partir da respectiva solução concentrada, deve ser realizada numa hotte. 3.4.3. Sabendo que o volume de solução de ácido preparado foi de 500,00 mL, determine o volume de ácido clorídrico concentrado utilizado para preparar a solução diluída. 3.4.4. Refira o nome e a capacidade do instrumento volumétrico adequado para preparar a solução diluída. 3.4.5. A figura ao lado apresenta a pipeta volumétrica utilizado pelo técnico para medir o volume de solução concentrada necessária para preparar a solução diluída de ácido clorídrico, observando-se a sua capacidade, a incerteza associada à sua calibração ¿ 0,04 mL. Tendo em conta as informações fornecidas, indique o intervalo de valores no qual está contido o volume de solução de ácido clorídrico concentrado medido. 20 + 0,04 mL 3.4.6. O técnico deverá ter alguns cuidados ao efetuar a leitura do nível de líquido na pipeta volumétrica, de modo a medir corretamente o volume de solução aquosa preparada. Considerando o ilustrado na figura seguinte, selecione a única alternativa que corresponde à condição correcta de medição. (A) (B) (C) (D) Condições de medição do nível de líquido com uma pipeta volumétrica. 3.4.7. Refira o nome do tipo de erro que se pretende evitar ao ter os cuidados referidos em 2.4.6. 3.4.8. Descreva resumidamente o procedimento efectuado pelo técnico para preparar a solução diluída de ácido clorídrico. 3.4.9. Comente a seguinte afirmação: Para fazer a primeira mistura de ácido concentrado com a água é indiferente verter a água sobre o ácido concentrado ou o ácido concentrado sobre a água. 3.5. 252 Para efetuar a titulação da solução de carbonato de sódio, o técnico começou por preparar a bureta para, de seguida, a encher com solução diluída de HCl. © Edições ASA Química QUESTÕES GLOBALIZANTES Realizou quatro ensaios, nas mesmas condições, a 25 °C, tendo obtido os resultados registados na tabela apresentada a seguir. 1.° ensaio Registo de resultados experimentais. 2.° ensaio 3.° ensaio 4.° ensaio Vinicial/cm3 4,25 3,15 15,25 2,18 Vfinal/cm3 54,25 53,25 67,75 52,08 3.5.1. Explique o que se deve entender por “preparar a bureta”. 3.5.2. Selecione a única alternativa que contém os termos que preenchem sequencialmente os espaços seguintes, de modo a obter uma afirmação correcta. Para medir as quatro amostras de titulado utilizou-se ____________________ e para efectuar a titulação __________________________ (A) … um gobelé… uma proveta. (B) … uma proveta… uma bureta. (C) … uma pipeta… uma bureta. (D) … uma bureta… uma proveta. 3.5.3. Justifique por que motivo, aquando da preparação do material para fazer a titulação, se: 3.5.3.1. deve passar a bureta pela solução de ácido clorídrico 0,50 mol dm-3; 3.5.3.2. deve passar a pipeta volumétrica pela solução de carbonato de sódio; 3.5.3.3. não deve passar o matraz por nenhuma destas soluções. 3.5.4. Relativamente aos volumes de titulante medidos, pode afirmar-se: Selecione a única alternativa correcta. (A) O 4.° ensaio deve ser desprezado e a incerteza da leitura é 0,05 cm3. (B) Nenhum dos ensaios deve ser desprezado e a incerteza da leitura é 0,05 cm3. (C) O 3.° ensaio deve ser desprezado e a incerteza da leitura é 0,05 cm3. (D) Nenhum dos ensaios deve ser desprezado e a incerteza da leitura é 0,1 cm3. 3.5.5. Refira em que fase da adição de HCl (aq) se obtém uma maior variação de pH nos ensaios de titulação efectuados. 3.5.6. Determine o volume de titulante gasto na titulação, exprimindo esse resultado em função do valor mais provável. Apresente todas as etapas de resolução. 3.6. Determine a concentração da solução de carbonato de sódio. Apresente todas as etapas de resolução. 3.7. Das curvas de titulação a seguir apresentadas, selecione a única que pode traduzir a titulação do carbonato de sódio com o ácido clorídrico. Justifique a sua opção. pH 7 (A) pH p.e. vtitulante 7 (B) pH p.e. 7 vtitulante (C) pH p.e. vtitulante 7 (D) p.e. vtitulante Curvas de titulação. 3.8. Explique, recorrendo a cálculos, o motivo pelo qual o laboratório deve devolver o lote de carbonato de sódio adquirido ao fornecedor. © Edições ASA 253 Química QUESTÕES GLOBALIZANTES 4. QUALIDADE DO LEITE Um dos factores que determinam a qualidade do leite é a sua acidez. O leite logo após a ordenha possui uma acidez natural devido à presença, na sua composição, de caseína, fosfatos, albumina, dióxido de carbono, citratos e outros componentes. Essa acidez pode ser aumentada pela formação de ácido láctico, que é produzido pela degradação da lactose por bactérias também presentes no leite. Neste caso, essa acidez indica que a atividade microbiana no produto é muito elevada e, por isso, o leite Leite do dia. pode tornar-se impróprio para consumo. A acidez natural do leite varia entre 13 e 17, expressa pela Norma Portuguesa NP–470 (de acordo com esta norma, entende-se por acidez de um leite, o volume de solução alcalina 1,0 mol dm-3, expresso em cm3, necessário para neutralizar 1,0 dm3 de leite). De acordo com a referida NP, se a acidez de uma dada amostra de leite for inferior a 17, esse leite é próprio para consumo. A acidez do leite também pode ser expressa em quantidade de H3O+ (número de moles) por litro de leite ou em gramas de ácido láctico por litro de leite. O leite proveniente de diversas fontes, após misturado, apresenta pH que varia entre 6,6 e 6,8 (6,7 a 20 °C ou 6,6 a 25 °C). A densidade do leite varia entre 1,023 g/mL e 1,040 g/mL, a 15 °C. 4.1. Escreva a equação química que traduz a ionização do ácido láctico, CH3CHOHCOOH, em água. 4.2. Determine o valor médio da densidade do leite a 288,15 K. Apresente todas as etapas de resolução e o valor determinado com o número de algarismos significativos correto. 4.3. Na indústria de laticínios, tendo em vista a qualidade dos produtos, um dos parâmetros fundamentais a ser controlado é a acidez do leite. Determina-se esse parâmetro, fazendo-se reagir amostras de leite com uma solução aquosa de hidróxido de sódio até completa neutralização. Num dos ensaios, uma amostra de 10,00 cm3 de leite foi titulada com solução de hidróxido de sódio de concentração 0,100 mol dm-3. 4.3.1. Explique o significado da expressão “(…) fazendo-se reagir amostras de leite com uma solução aquosa de hidróxido de sódio, até completa neutralização”. 4.3.2. Para efectuar a titulação preparou-se uma bureta com hidróxido de sódio. Na figura está representado o nível de titulante na bureta no início e no final da titulação. Nível de líquido na bureta no início e no final da titulação. 12 14 13 15 Início da titulação Final da titulação Determine o volume de titulante gasto na titulação do 10,00 mL de leite. Apresente todas as etapas de resolução. 254 © Edições ASA Química QUESTÕES GLOBALIZANTES 4.3.3. Selecione a alternativa que completa corretamente a frase seguinte: A pipeta que foi usada para a medição das tomas de leite tem de ser… (A) … muito bem lavada e passada por água desionizada. (B) … muito bem lavada, passada por água desionizada e obrigatoriamente seca. (C) … muito bem lavada, passada por água desionizada e pelo leite que de seguida vai medir. (D) … muito bem lavada, passada por água desionizada e colocada a secar na estufa. 4.3.4. Selecione a única alternativa que refere o material de vidro necessário para efectuar, com rigor, a titulação referida em 3.3. (A) Pipeta graduada de 10 mL, matraz de 50 mL, bureta de 25,00 mL. (B) Pipeta volumétrica de 10,00 mL, balão volumétrico de 12,00 mL, bureta de 25,00 mL. (C) Pipeta volumétrica de 10,00 mL , matraz de 50 mL, bureta de 25,00 mL. (D) Pipeta graduada de 10 mL, balão volumétrico de 20,00 mL, bureta de 25,00 mL. 4.3.5. Tendo em consideração o leite em estudo, selecione a única alternativa correcta. (A) A 20 °C, 500 mL desse leite contém, em média, 1 * 10-7 mol de iões H3O+. (B) Em qualquer amostra desse leite, à temperatura de 25 °C, a [OH-] é menor do que a [OH-] à temperatura de 20 °C. (C) A 25 °C, o pH desse leite é inferior ao seu pH a 20 °C, porque o aumento de temperatura diminui a ionização das substâncias ácidas. (D) A 20 °C, 500 mL desse leite podem conter 5 * 10-8 mol de iões OH-. 4.3.6. Selecione a única alternativa que completa corretamente a frase seguinte. Tendo em consideração a titulação em estudo, podemos prever que, a 25 °C, a solução resultante no ponto de equvalência… (A) … será ácida e torna carmim a fenolftaleína. (B) … terá pH = 7. (C) … terá pH superior a 7. (D) … terá pH menor do que 7. 4.3.7. Determine, apresentando todas as etapas de resolução, a acidez do leite em estudo expressa: 4.3.7.1. em quantidade de ácido láctico por litro de leite; 4.3.7.2. em massa de ácido láctico, expressa em gramas, por litro de leite. 4.3.8. Tendo como referência a Norma Portuguesa NP–470, verifique se o leite de onde foi retirada a amostra para análise é próprio para consumo. 4.4. Em sistemas como o leite, a acidez, seja ela resultante de ácidos fortes ou de ácidos fracos, é determinada por titulação. Se o ácido HA do leite fosse um ácido forte, a concentração desse ácido no leite originaria um pH de 1,7. No entanto, sabe-se que o leite tem pH de cerca de 6. Considerando a diferença entre ácidos fortes e fracos, justifique o valor mais elevado do pH do leite. © Edições ASA 255 Química QUESTÕES GLOBALIZANTES 5. CONTROLO DA ACIDEZ DE UM AQUÁRIO A água dos aquários deve ser controlada, nomeadamente a nível do pH. Mudanças bruscas no valor do pH são perturbadoras para os peixes e, por outro lado, a concentração de iões H3O+ deve ser compatível com as características dos peixes. Assim, é necessário manter estável o pH. A correção do pH pode ser feita utilizando-se várias substâncias. Para acidificar a água do aquário podem ser utilizadas soluções de ácido clorídrico (HCl) ou ácido fosfórico (H3PO4). Porém, deve ser tomado muito cuidado na manipulação destas substâncias, pois trata-se de ácidos fortes que podem causar queimaduras em contacto com a pele, além do ião fosfato (PO43-) permitir a proliferação de algas. A título de exemplo, se se deseja corrigir o pH de 7 para 6,8, deve utilizar-se uma solução 30% (m/m) de HCl na proporção de 1 gota (0,2 cm3) para cada 3,0 L de água. 5.1. Com base na informação do texto, selecione a única alternativa correcta. (A) Numa solução neutra, qualquer que seja a temperatura, [OH-] = [H3O+] = 10-7 mol dm-3. (B) Numa solução ácida, qualquer que seja a temperatura, [H3O+] > [OH-]. (C) Numa solução ácida, qualquer que seja a temperatura, [H3O+] < [OH-]. (D) Numa solução alcalina, qualquer que seja a temperatura, [OH-] > 10-7 mol dm-3. 5.2. Uma solução de ácido clorídrico a 30% (m/m) tem densidade aproximadamente 1,2 g/cm3. A massa de HCl, expressa em gramas, existente numa gota (0,20 cm3) dessa solução é dada por: Selecione a opção correcta. (A) m(HCl) = 0,30 * 1,2 * 0,20 0,30 * 1,2 (B) m(HCl) = 0,20 (C) m(HCl) = 0,30 * 0,20 1,2 (D) m(HCl) = 0,30 1,2 * 0,20 5.2.1. Determine, a 25 °C, a concentração de iões OH- quando pH da solução é 6,8. 5.2.2. O ácido fosfórico pode sofrer três ionizações em água. As equações que traduzem essas ionizações são: " H PO - (aq) + H O+ (aq) I. H PO (aq) + H O (l) @ 3 4 2 2 4 3 " HPO (aq) + H O+ (aq) II. H2PO (aq) + H2O (l) @ 3 " PO 3- (aq) + H O+ (aq) III. HPO 2- (aq) + H O (l) @ 4 4 256 © Edições ASA 24 2 4 3 Química QUESTÕES GLOBALIZANTES 5.2.2.1. Das alternativas seguintes, selecione a única correta. (A) Nestas reações, a água comporta-se como partícula anfotérica. (B) As espécies H3PO4/HPO42- constituem um par ácido-base conjugado. (C) A espécie HPO42- (aq) é uma partícula anfotérica. (D) A espécie PO43- (aq) pode ser um ácido segundo Brönsted-Lowry. 5.2.2.2. Escreva a expressão que traduz a constante de acidez para a primeira ionização do ácido fosfórico. 5.3. Adicionaram-se 0,05 mol de cloreto de sódio (NaCl) à água do aquário (pH = 7) e verificou-se que o valor de pH não sofreu alteração. Contudo, adicionando-se 0,05 mol de cloreto de amónio (NH4Cl) verificou-se que ocorreu variação no valor de pH. Escreva um pequeno texto em que: – realce o diferente comportamento destes dois sais em água; – preveja se a solução obtida com o cloreto de amónio é ácida ou básica; – justifique a previsão realizada. 5.4. As piscinas também são sistemas que necessitam de permanentes controlos do pH e da temperatura. O gráfico traduz o produto iónico da água em função da temperatura. KW 1,0 x 10–13 8,0 x 10–14 6,0 x 10–14 4,0 x 10–14 2,0 x 10–14 Produto iónico da água. 0 0 10 20 30 40 50 60 Temperatura/°C 5.4.1. Classifique a autoionização da água em termos energéticos. 5.4.2. Uma amostra de água de uma piscina foi aquecida à temperatura de 34 °C. O valor do pH da água a essa temperatura era 6,6. Determine o pOH da água dessa piscina a 34 °C, apresentando todas as etapas de resolução. © Edições ASA 257 Química QUESTÕES GLOBALIZANTES 6. ÁGUA, ÁGUA E… MAIS ÁGUA… “Quando o velho marinheiro de Coleride disse “Água, água, por todo o lado, mas nem só uma gota para beber”, dava com isso uma ideia razoável da situação global. A “água para beber” é um centésimo de 1% da água do mundo, cerca de uma gota em cada balde de água. A proporção de água doce do planeta é bastante superior – à volta de 3,5% – , mas a maior parte está congelada nas calotes de gelo e nos glaciares das montanhas. Como a água do mar é corrosiva e tóxica para os animais e plantas terrestres, quase toda a água que utilizamos Água em diferentes estados físicos. tem de vir dessa preciosa centésima parte de 1%. Porém, ao contrário de muitos outros recursos naturais, a água é renovável, ou seja, é reposta continuamente pelo ciclo hidrológico.” in H2O – Uma Biografia da Água, Philip Ball, p. 325 (1.a edição) 6.1. Explique o significado da frase do texto: “Água, água, por todo o lado, mas nem só uma gota para beber.” 6.2. Justifique com uma expressão do texto, o facto de a água do mar não ser adequada ao consumo pelos seres vivos terrestres. 6.3. Substitua a expressão “água para beber” por outra equivalente. 6.4. Analisaram-se os rótulos comerciais de três águas engarrafadas (X, Y e Z), tendo-se transcrito algumas informações para a tabela apresentada. Tenha em atenção a capacidade das garrafas analisadas. Água X Água Y Água Z Garrafa de 0,5 L Garrafa de 1 L Garrafa de 1,5 L pH 5,71 pH 6,2 pH 5,64 Ião hidrogenocarbonato (HCO3–) 5,2 mg/L Ião hidrogenocarbonato (HCO3–) 1958 mg/L Ião hidrogenocarbonato (HCO3–) 8,1 mg/L Ião sódio (Na+) 6,0 mg/L Ião sódio (Na+) 604 mg/L Ião sódio (Na+) 6,0 mg/L Ião cálcio (Ca2+) 0,90 mg/L Ião cálcio (Ca2+) 80 mg/L Ião cálcio (Ca2+) 0,65 mg/L Sílica (SiO2) 16,8 mg/L Sílica (SiO2) 56 mg/L Sílica (SiO2) 13,0 mg/L Informações contidas em rótulos comerciais de três águas engarrafadas. 6.4.1. Identifique qual das águas é mais ácida. Justifique a sua resposta. 6.4.2. Refira qual das águas se “oporá” menos à formação de espuma. Justifique a sua resposta. 6.4.3. A sílica é um constituinte de cada uma das águas analisadas. 6.4.3.1. Indique se a sílica será uma substância simples ou composta. Justifique a sua resposta. 6.4.3.2. Determine a massa de sílica existente na garrafa de água X. 258 © Edições ASA Química QUESTÕES GLOBALIZANTES 6.4.4. Nas águas analisadas há um grande número de sais dissolvidos. Esses sais são compostos iónicos. Escreva a fórmula química dos seguintes compostos iónicos: 6.5. (A) Carbonato de lítio. (B) Sulfato de potássio. (C) Fosfato de amónia. (D) Hidróxido de magnésio. (F) Sulfureto de ferro (III). (G) Brometo de alumínio. Do ponto de vista químico, a água é uma substância e, como tal, tem propriedades bem definidas. No gráfico, estão representados valores do produto iónico da água, Kw, a diferentes temperaturas, q. KW 10,0 x 10–14 5,0 x 10–14 1,0 x 10–14 Produto iónico da água em função da temperatura. 0 0 10 20 25 30 40 50 60 Temperatura/°C 6.5.1. Escreva a equação química que traduz a autoionização da água, indicando os estados físicos das espécies químicas que nela presentes. 6.5.2. Justifique se a seguinte afirmação é verdadeira: O pH da água a 60 °C é inferior ao pH da água a 25 °C. 6.5.3. Das alternativas seguintes, selecione a única correta. (A) A autoionização da água é um processo exotérmico. (B) O pH da água é 6,0, à temperatura de 25 °C. (C) A autoionização da água a 50 °C é menos extensa do que a 25 °C. (D) A 60 °C o pOH da água é menor do que 7. 6.5.4. Considere uma solução aquosa de ácido clorídrico de concentração 0,030 mol dm-3, à temperatura de 50 °C, completamente ionizado. Determine o pOH da solução, apresentando todas as etapas de resolução. 6.6. A água é um solvente por excelência de muitos sólidos, líquidos e gases e promove a ocorrência de reações químicas de importância crucial para a vida e para o ambiente. A 25 °C, o pH da água do mar situa-se entre 8,1 e 8,4, enquanto a água da chuva apresenta um valor de pH entre 5,6 e 5,7. 6.6.1. Indique o carácter químico de cada uma das águas referidas, a 25 °C. 6.6.2. Refira o nome do gás responsável pelo valor do pH da água da chuva. © Edições ASA 259 Química QUESTÕES GLOBALIZANTES 6.7. À temperatura de 20 °C, preparam-se três soluções aquosas, A, B e C. A: solução de ácido metanoico, Ka = 1,80 * 10-4 B: solução de ácido etanoico, Ka = 1,74 * 10-5; C: solução de ácido cianídrico, Ka = 6,2 * 10-10. 6.7.1. Escreva os ácidos por ordem crescente da sua força relativa. 6.7.2. Indique, justificando, de entre as bases conjugadas dos três ácidos considerados, qual é a mais forte, em solução aquosa. 6.7.3. A solução aquosa de ácido metanoico, HCOOH, tem pH = 3,0. 6.7.3.1. Escreva a equação química que traduz a ionização do ácido metanoico em água. 6.7.3.2. Determine a concentração inicial de ácido metanoico na solução aquosa preparada. Apresente todas as etapas de resolução. 6.7.4. Comente a afirmação: Apenas com o conhecimento dos valores de Ka dos ácidos presentes nas soluções A, B e C, não é possível dispô-las por ordem crescente do seu valor de pH. 6.8. Considere duas soluções de igual concentração, 0,02 mol/dm3, uma de ácido acético (CH3COOH) e outra de ácido cianídrico (HCN). À mesma temperatura, Ka (CH3COOH) = 1,8 * 10-5 e Ka (HCN) = 5,0 * 10-10. 6.8.1. Determine a concentração de iões H3O+ na solução de ácido acético. 6.8.2. Das alternativas seguintes, selecione a única correta. (A) A solução de ácido acético terá maior pH do que a de ácido cianídrico. (B) A solução de ácido acético terá menor pH do que a de ácido cianídrico. (C) As duas soluções terão o mesmo pH. (D) Não há dados que permitam comparar o pH das duas soluções. 6.9. Considere uma solução de cianeto de sódio (NaCN) 0,10 mol dm-3, a 25 °C. Selecione a alternativa que completa correctamente a frase seguinte. Esta solução aquosa apresenta… (A) … pH = 7. (B) … pH < 7. (C) … pOH > 7. (D) … [H3O+] < [OH-]. 6.10. Titularam-se, a 60 °C, 25,0 cm3 de solução de hidróxido de potássio com 12,5 cm3 de solução de ácido nítrico de concentração 0,20 mol dm-3. 6.10.1. Das afirmações seguintes, selecione a única correcta. (A) O pH da solução no ponto de equivalência será 6,5. (B) O pH da solução no ponto de equivalência será superior a 6,5. (C) Durante a titulação, o valor do pH vai aumentando. (D) Durante a titulação, o valor do pH permanece constante. 6.10.2. Determine a concentração da solução de hidróxido de sódio titulada. Kw = 1,0 * 10-13, a 60 °C. 260 © Edições ASA Química QUESTÕES GLOBALIZANTES 7. DOS HIDROCARBONETOS AOS COMBUSTÍVEIS As refinarias de todo o mundo processam cerca de 3 biliões de toneladas de petróleo bruto por ano, que é transformado numa grande gama de produtos. Algumas das frações mais leves que se obtém são hidrocarbonetos, constituídos por três ou quatro átomos de carbono por molécula, que constituem o gás combustível liquefeito (GPL). Este é uma mistura de moléculas de butano e de propano que, depois de ser engarrafado, pode ser Refinaria de petróleo. vendido. Por outro lado, as grandes moléculas provenientes da destilação do petróleo podem ser decompostas em moléculas mais pequenas e valiosas. Por exemplo, a qualidade da gasolina produzida é melhorada por um processo conhecido por reformação. No processo de reformação, hidrocarbonetos lineares como, por exemplo, o heptano, são convertidos em moléculas de hidrocarbonetos alifáticos que ardem mais suavemente, causando menos “detonações” nos motores dos automóveis. Diz-se que uma gasolina com elevado teor dessas moléculas de hidrocarbonetos alifáticos tem muitas octanas. A gasolina com mais octanas queima de forma mais eficiente no motor, resultando numa maior potência. Assim, a gasolina de 95 octanas e a gasolina de 98 octanas diferem na eficiência de obtenção de energia. 7.1. Selecione a alternativa que completa correctamente a frase: De acordo com o texto, a energia aproveitada na queima de gasolina de 95 octanas… (A) … é maior do que a aproveitada na queima da de 98 octanas. (B) … é menor do que a aproveitada na queima da de 98 octanas. (C) … é igual à que se aproveita na queima da de 98 octanas. (D) … não é comparável com a energia aproveitada na queima de gasolina de 98 octanas. 7.2. O gás combustível liquefeito (GPL) é uma mistura de moléculas de butano e de propano. 7.2.1. Escreva a fórmula de estrutura do butano e do propano. 7.2.2. Selecione a alternativa que completa corretamente a frase: Nas PTN, em 12,2 dm3 de butano, há… (A) 10 * 6,02 * 1023 átomos de H. (B) 0,05 * 6,02 * 1023 átomos de H. (C) 0,5 * 6,02 * 1023 átomos de H. (D) 5 * 6,02 * 1023 átomos de H. 7.2.3. Na tabela seguinte encontram-se as energias de dissociação das ligações C – C e C – H. Ligação Energias de dissociação. Energia de dissociação/kJ mol-1 C–C C–H 346 413 Demonstre que a energia posta em jogo na dissociação das ligações de uma mole de butano é maior do que na dissociação das ligações de igual quantidade de propano. © Edições ASA 261 Química QUESTÕES GLOBALIZANTES 7.2.4. A reação do butano com o oxigénio é traduzida pela equação: 2 C4H10 (g) + 13 O2 (g) " 8 CO2 (g) + 10 H2O (g) Colocaram-se num sistema reacional 150,0 g de butano e 12,5 mol de oxigénio, obtendo-se, nas PTN, 100,0 dm3 de CO2. Determine o rendimento da reação. Apresente todas as etapas de resolução. 7.3. A mistura de gases expelida pelo tubo de escape dos automóveis contém dióxido de carbono e monóxido de carbono, que é um gás muito tóxico. Na presença de oxigénio, estabelece-se o seguinte equilíbrio: " CO (g) + O (g) CO (g) @ K (500 °C) = 4 * 10-6 2 2 c Suponha que, na mistura expelida pelo tubo de escape de um automóvel, as concentrações de dióxido de carbono e de monóxido de carbono são, respectivamente, 10-4 mol dm-3 e 10-5 mol dm-3 e que temperatura da mistura é de 500 °C. A concentração média de oxigénio no ar é 10-2 mol dm-3. 7.3.1. Represente a molécula de dióxido de carbono em notação de Lewis. 7.3.2. Selecione a alternativa que completa correctamente a frase: Nas condições referidas… (A) … o sistema está em equilíbrio químico. (B) … o sistema está a evoluir no sentido directo. (C) … o sistema está a evoluir no sentido inverso. (D) … não podemos prever em que sentido está a evoluir o sistema. 7.3.3. O dióxido de carbono pode reagir com o hidrogénio de acordo com a equação: " CO (g) + H O (g) CO2 (g) + H2 (g) @ 2 a 298 K, DH = 41,4 kJ mol-1. Classifique as afirmações seguintes em verdadeiras (V) e falsas (F). (A) A reação é endoenergética. (B) A adição de dióxido de carbono à reação faz aumentar a constante de equilíbrio. (C) A adição de vapor de água ao sistema não faz deslocar o equilíbrio. (D) A diminuição da pressão faz o sistema reacional evoluir no sentido direto. (E) A diminuição do volume do reator faz o sistema evoluir no sentido direto. (F) A 500 K, a constante de equilíbrio terá um valor superior que a 298 K. (G) Removendo hidrogénio, o equilíbrio mantém-se inalterado. (H) Para aumentar o rendimento da reação, pode diminuir-se a temperatura e retirar vapor de água. 7.4. O monóxido de azoto pode também ser expelido pelo tubo de escape. Num reator, de capacidade 2 L, colocaram-se 0,04 mol de monóxido de azoto e 0,06 mol de oxigénio, tendo reagido de acordo com a equação: " 2 NO (g). 2 NO (g) + O (g) @ 2 2 Atingido o equilíbrio, verificou-se existir 0,0044 mol de NO2. Determine a constante de equilíbrio à temperatura a que decorreu a reação. Apresente todas as etapas de resolução. 262 © Edições ASA Química QUESTÕES GLOBALIZANTES 8. TRANSFERINDO ELETRÕES Certas reações químicas ocorrem porque um dos reagentes cede eletrões (oxidação) e, simultaneamente, outro (ou outros) recebe(m) esses eletrões (redução). Este tipo de transformação é designado por reação de oxidação-redução ou, mais simplesmente, por reação redox. Um dos reagentes é reduzido e o outro é oxidado. Um dos exemplos mais comuns de uma reação de oxidação-reação é a corrosão do ferro, a qual origina a formação da ferrugem. Geradores eletroquímicos. A reação de um ácido com um metal é também, em geral, uma reação redox, na qual o ácido é a espécie reduzida e o metal a oxidada. Uma das aplicações deste tipo de reações é a galvanoplastia, na qual se utiliza uma solução aquosa de um sal como, por exemplo, o nitrato de prata (AgNO3). O objeto que se pretende que seja “prateado”, isto é, revestido a prata, deverá atrair os iões prata (Ag+) para que estes, ao receberem eletrões, se convertam em prata metálica, revestindo o material. A oxidação-redução é também o processo-chave das reações eletroquímicas, isto é, das reações em que há a produção de energia elétrica através de reações químicas. A energia fornecida pelas pilhas é obtida por este processo. 8.1. Distinga oxidação de redução. 8.2. Apresente um argumento químico que justifique por que razão é necessário pintar portões e grades de ferro. 8.3. Traduza por uma equação a seguinte frase do texto. “O objeto que se pretende que seja “prateado”, isto é, revestido a prata, deverá atrair os iões prata (Ag+) para que estes, ao receberem eletrões, se convertam em prata metálica, revestindo o material.” 8.4. A reação de um ácido com um metal é, também, em geral, uma reação redox. Recorrendo ao conceito de número de oxidação, verifique se a reação seguinte é redox. H2SO4 (aq) + Zn (s) " ZnSO4 (aq) + H2 (g) 8.5. Observe a figura que traduz algumas possíveis reações de oxidação-redução e a série eletroquímica. Cu(s) Zn(s) Ag(s) Cu2+ (aq) I Poder redutor de metais e série electroquímica. Zn2+ (aq) II Au(s) Ag(s) Cu(s) Ag+ (aq) Cu2+ (aq) III Cu(s) Ni(s) Fe(s) IV Zn(s) Aumento do poder redutor dos metais 8.5.1. Refira, justificando, em que sistemas será de prever a ocorrência de reação. © Edições ASA 263 Química QUESTÕES GLOBALIZANTES 8.5.2. Descreva, nas situações em que ocorreu reação, quais foram os resultados observáveis indiciadores de ocorrência de reação. 8.5.3. Dos metais zinco (Zn), cobre (Cu) e prata (Ag), indique qual o que apresenta maior poder oxidante. 8.5.4. Refira os pares conjugados de oxidação-redução relativos às situações em que ocorre reação. 8.5.5. De acordo com os resultados obtidos experimentalmente, selecione a opção que traduz a sequência correta de ordem crescente de poderes oxidantes dos catiões metálicos. 8.6. (A) Cu2+ < Zn2+ < Ag+ (B) Zn2+ < Ag+ < Cu2+ (C) Cu2+ < Ag+ < Zn2+ (D) Ag+ < Cu2+ < Zn2+ Laboratorialmente verifica-se que uma solução de ácido clorídrico (HCl) reage com o zinco (Zn) mas não reage com a prata (Ag). Explique esta observação laboratorial em termos de oxidação-redução. 8.7. Tendo em conta a série electroquímica, referida em 4.5., indique o que será de prever quando: 8.7.1. se mergulha um prego de ferro numa solução de sulfato de cobre (II); 8.7.2. se mergulha um fio de cobre numa solução de sulfato de ferro (II). 8.8. A química do vanádio é digna de referência devido aos diferentes estados de oxidação que este pode assumir. Os estados de oxidação comuns do vanádio são o +2 ( de cor lilás), o +3 (de cor verde), o +4 (de cor azul) e o +5 (amarelo). Os compostos de vanádio (II) são agentes redutores, e os de vanádio (V) agentes oxidantes. O vanadato de amónio, NH4VO3, pode ser reduzido através do metal zinco de maneira a obter as diferentes cores do vanádio nos seus diversos estados de oxidação. 8.8.1. Selecione a única alternativa que contém os termos que preenchem, sequencialmente, os espaços seguintes, de modo a obter uma afirmação correta. As pilhas de vanádio usam os referidos estados de oxidação, e a conversão dos mesmos é ilustrada pela redução de uma solução fortemente ácida de um composto de vanádio (V) com o pó de zinco. Inicialmente a cor _____________ que é característica do ião vanadato (VO43-) é substituída pela cor _____________ do [VO(H2O)5]2+, seguida da cor _____________ [VO(H2O)6]3+ e da cor _____________ do [VO(H2O)6]2+. (A) … amarelo … azul … violeta … verde (B)… amarelo … verde … azul … violeta (C) … amarelo … azul … verde … violeta (D) … azul … amarelo … verde … violeta 8.8.2. O mais importante composto de vanádio em termos comerciais é o óxido de vanádio (V), o qual é usado como catalisador para a produção de ácido sulfúrico. O composto reage com dióxido de enxofre (SO2) de acordo com a equação química: V2O5 + 2 SO2 " V2O3 + 2 SO3. 8.8.2.1. Selecione a única alternativa que traduz como varia o número de oxidação do enxofre, na transformação da espécie SO2 na espécie SO3. (A) De +6 para +4 (B) De +2 para +3 (C) De +3 para +2 (D) De +4 para +6 8.8.2.2.Determine a variação do número de oxidação do vanádio quando a espécie V2O5 se transforma em V2O3. 8.8.2.3.O catalisador é regenerado por meio de reação com o oxigénio do ar de acordo com a equação química: V2O3 + O2 " V2O5. Comente a seguinte afirmação: O processo de regeneração do catalisador é uma dismutação. 264 © Edições ASA Química QUESTÕES GLOBALIZANTES 9. REAÇÕES DE PRECIPITAÇÃO “As reações de precipitação são frequentes em processos industriais, em medicina e no nosso quotidiano. Por exemplo, o fabrico de muitos compostos químicos industriais, como o carbonato de sódio (Na2CO3), envolve reações de precipitação. A dissolução em meio ácido do esmalte dentário, essencialmente constituído por hidroxiapatite, [Ca5(PO4)3]OH, facilita a cárie. O sulfato de bário (BaSO4) é um sal insolúvel e opaco aos raios-X, sendo por isso usado como meio de diagnóstico de problemas no tubo digestivo. As estalactites e as estalagmites das grutas, constituídas por carbonato de cálcio (CaCO3), também são formadas por uma reação de precipitação, o mesmo acontecendo com muitos alimentos, como o recheio de certos bombons.” in Química, Raymond Chang, p. 758 (5.a Edição) 9.1. Identifique os iões presentes na hidroxiapatite e a proporção em que se combinam. 9.2. Refira uma aplicação do sulfato de bário. 9.3. A solubilidade de um sal num dado solvente varia com diferentes factores. Classifique as afirmações seguintes em verdadeiras (V) e falsas (F). (A) O produto de solubilidade de um sal pouco solúvel aumenta por adição de solvente. (B) O produto de solubilidade de um sal pouco solúvel diminui por adição de um sal solúvel com ião comum ao primeiro. (C) A solubilidade de um sal só depende da temperatura. (D) A solubilidade de um sal pouco solúvel diminui por adição de um sal solúvel com ião comum ao primeiro. (E) A solubilidade de um sal pouco solúvel aumenta por adição de solvente. (F) A ordem da solubilidade dos sais, em água, coincide com a ordem dos respectivos produtos de solubilidade, para uma mesma temperatura. (G) O hidróxido de cálcio é mais solúvel numa solução de NH4Cl do que em água pura, embora o respectivo produto de solubilidade só varie com a temperatura. 9.4. Na tabela está representada a solubilidade em água, a várias temperaturas, de alguns compostos inorgânicos: q/°C 0 20 40 60 80 100 AlCl3.6H2O 30,5 31,4 32,1 32,5 32,7 32,9 CuSO4.5H2O 14,3 20,7 28,5 40,0 55,0 75,4 BaCl2.2H2O 31,6 35,7 40,7 46,4 52,4 58,8 Substância/Solubilidade Solubilidade de diferentes sais a diferentes temperaturas. 9.4.1. Justifique a afirmação: Os sais presentes na primeira coluna da tabela anterior são hidratados. 9.4.2. Utilizando a máquina de calcular gráfica, represente as curvas de solubilidade destes compostos. © Edições ASA 265 Química QUESTÕES GLOBALIZANTES 9.4.3. Comente as seguintes informações. 9.4.3.1. À temperatura de 40,0 °C, a solução que contém 28,5 g de CuSO4.5H2O em 100,0 g de água está saturada. 9.4.3.2. À temperatura de 60,0 °C, a solução que contém 25,0 g de AlCl3.6H2O em 100,0 g de água está saturada. 9.4.3.3. À temperatura de 80,0 °C, a solução que contém 55,0 g de BaCl2.2H2O em 100,0 g de água está saturada. 9.4.4. Indique, justificando, qual destes sais é mais solúvel à temperatura de 100,0 °C. 9.4.5. Justifique, a afirmação seguinte: O valor máximo da massa de BaCl2.2H2O que se pode dissolver em 60,0 g de solvente, a 65 °C, é 28,2 g. Apresente todas as etapas de resolução. 9.5. A uma solução aquosa 0,10 mol dm-3 em cloreto de bário (BaCl2) e 0,10 mol dm-3 em cloreto de estrôncio (SrCl2), adicionou-se solução aquosa de cromato de potássio (K2CrO4). Ks(BaCrO4) = 1,2 * 10-10 (a 25 °C) e Ks(SrCrO4) = 3,5 * 10-5 (a 25 °C) 9.5.1. Preveja o que se observa como resultado da adição. 9.5.2. Determine qual o ião que precipita primeiro. Apresente todas as etapas de resolução. 9.5.3. Determine a concentração do ião que precipita primeiro, quando o segundo começa a precipitar. Apresente todas as etapas de resolução. 9.6. Comente a seguinte afirmação: O cromato de bário tem uma constante de produto de solubilidade cerca de 90 vezes maior que a do cromato de prata a 25 °C. No entanto, o cromato de prata é cerca de seis vezes mais solúvel em água que o cromato de bário, à mesma temperatura. Ks(Ag2CrO4) = 1,3 * 10-12 (a 25 °C) 9.7. e Ks(BaCrO4) = 1,2 * 10-10 (a 25 °C) Considere a adição de 40,0 cm3 de uma solução aquosa de 0,020 mol dm-3 de nitrato de alumínio [Al(NO3)3] a 60,0 cm3 de uma solução 0,050 mol dm-3 de hidróxido de sódio, a 25 °C. Ks[Al(OH)3] = 3,0 * 10-34 (a 25 °C) 9.7.1. Preveja, apresentando todas as etapas de resolução, se ocorre formação de precipitado. 9.7.2. Faça uma previsão fundamentada sobre o caráter químico da solução final obtida. 9.8. A 25 °C, misturaram-se 50,0 cm3 de solução aquosa de hidróxido de bário 1,00 mol dm-3 com 86,4 cm3 de solução aquosa de sulfato de sódio. Ks(BaSO4) = 1,1 * 10-10 (a 25 °C) 9.8.1. Indique a fórmula química dos solutos de cada uma das soluções. 9.8.2. Escreva a equação química da reação que tem lugar quando se misturam as duas soluções. 9.8.3. Determine, apresentando todas as etapas de resolução, as quantidades de catião bário (Ba2+) e anião sulfato (SO42–) na mistura obtida. 9.8.4. Determine a massa de precipitado formada. 9.8.5. Apresente uma justificação para o facto de, a resultante da junção das duas soluções, se ter chamado mistura e não solução. 266 © Edições ASA