Metabolismo e Endocrinologia 10 de Maio de 2006 Proteínas enzimáticas transportadoras de electrões e sua caracterização na forma oxidada e reduzida Grupo 3 As proteínas enzimáticas transportadoras de electrões são denominadas oxiredutases, que são enzimas que catalisam reacções redox, sendo o seu substrato considerado como um hidrogénio ou um dador de electrões. O nome recomendado para estas enzimas é desidrogenases ou reductases. O nome oxidase só se utiliza quando o aceitador é O2. A maioria das células possui enzimas que catalisam a oxidação de centenas de compostos diferentes, ou seja, catalisam a transferência de electrões retirados dos seus substratos com o auxílio de alguns tipos de transportadores universais de electrões, sendo os nucleótidos NAD+, NADP e FAD os mais comuns em muitas das reações de transferência de electrões do metabolismo. Cada uma destas moléculas pode receber electrões, transformando-se respectivamente em NADH, NADPH e FADH2. Reacção de NAD+ para NADH NAD+ NADH Nicotinamida adenina dinucleótido Joana Silva Lina Espinha Marisa Oliveira O aceitador NAD+ sofre redução reversível do anel que contém o átomo do azoto, que é quaternário tendo quatro ligações e défice de electrões (daqui a razão para a carga positiva no NAD+), recebendo um ião hidreto (H-, o equivalente a um protão e dois electrões) com a oxidação do substrato (desidrogenação) e, é transformada na sua forma reduzida NADH. Um átomo do hidrogénio com dois electrões une-se ao carbono na posição para relativamente à posição do azoto. Assim que o átomo de hidrogénio contem os seus próprios electrões da ligação para que se possa ligar ao anel, o carbono desloca o sistema conjugado do anel que dá um par dos electrões do anel ao azoto e consequentemente a sua carga positiva é removida (NADH). A molécula do nicotinamida adenina dinucleótido (NAD+) aceita átomos de hidrogénio durante a oxidação de uma outra molécula, e dará átomos de hidrogénio para o processo de redução de uma outra molécula. A reação para este nucleótido é : NAD+ + 2H = NADH + H+ Joana Silva Lina Espinha Marisa Oliveira Reacção de NADP para NADPH NADP NADPH Nicotinamida adenina dinucleótido fosfato. Uma vez que os nucleótidos NAD+ e NADP são muito semelhantes, apenas diferem num grupo fosfato, esta reacção é em tudo semelhante à reacção que transforma NAD+ em NADH. Joana Silva Lina Espinha Marisa Oliveira Reacção de FAD para FADH2 FAD FADH2 Flavina adenina dinucleótido O anel da estrutura do nucleótido sofre redução reversível, recebendo de um substrato reduzido dois electrões na forma de átomo de hidrogénio (electrão + protão) conduzindo à forma reduzida FADH2. A forma oxidada, FAD, aceita electrões e protões (H+) enquanto que a forma reduzida, FADH2, dá electrões e protões. Joana Silva Lina Espinha Marisa Oliveira