CONTEÚDO PROGRAMÁTICO: PORTUGUÊS O QUE É O CDAAP É a unidade residencial do Sistema Elite de Ensino que visa reunir alunos oriundos do Rio de Janeiro e de outros estados com aspirações extraordinárias, proporcionando um ambiente saudável de cooperação, fraternidade e imersão nos estudos. O QUE O CDAAP OFERECE - Quartos masculino e feminino isolados; - Ambientes climatizados; - Salas de estudo; - Alimentação: Café da manhã, almoço, lanche e jantar; - Acompanhamento psicopedagógico; - Monitoria de Matemática, Física, Química e Inglês; - Projeto de Redação e Escrita em Inglês (Writing Composition); - Treinamento para Olimpíadas de Matemática, Física e Química; QUANDO 20 de dezembro de 2016 9:00h – 12:00 ONDE A Prova será realizada em 14 unidades do Elite no Rio de Janeiro. INSCRIÇÕES As inscrições podem ser feitas nas coordenações das unidades do Elite de 13/12 a 19/12. www.sistemaeliterio.com.br - Interpretação de texto - Frase, oração e período - Sintaxe - Orações: coordenadas, substantivas e adjetivas - Concordância nominal e verbal - Regência nominal e verbal - Morfossintaxe do que, se e como MATEMÁTICA - Conjuntos e Funções - Produtos Notáveis e Fatoração - Sequências: PA e PG - Sistemas lineares - Análise combinatória - Trigonometria - Números complexos - Polinômios e Equações - Geometria plana FÍSICA - Leis de Newton - Trabalho e Energia - Impulso e Quantidade de Movimento - Termologia e Dilatação -- Calorimetria e Termodinâmica - Hidrostática - Reflexão e Refração - Ondas GABARITO ITA – QUÍMICA CONSTANTES Constante de Avogadro (NA) = 6,02 × 1023 mol–1 Constante de Faraday (F) = 9,65 × 104C·mol–1 = 9,65 × 104 A·s·mol–1 = 9,65 × 104 J·V–1 ·mol–1 Volume molar de gás ideal = 22,4 L (CNTP) Carga elementar = 1,602 × 10–19C Constante dos gases (R) = 8,21 × 10–2 atm·L·K–1·mol–1 = 8,31 J·K–1·mol–1 = 1,98 cal·K–1·mol–1 = 62,4 mmHg·L·K–1·mol–1 Constante gravitacional (g) = 9,81 m·s–2 Constante de Planck (h) = 6,626 × 10–34 m2·kg·s–1 Velocidade da luz no vácuo = 3,0 × 108 m·s–1 DEFINIÇÕES Pressão de l atm = 760 mmHg = 1,01325 × 105 N·m–2 = 760 Torr 1,01325 bar 1 J = 1 N·m = 1 kg·m2·s–2 ln 2 = 0,693 Condições normais de temperatura e pressão (CNTP): 0º C e 760 mmHg Condições ambientes: 25º C e 1 atm Condições padrão: 1 bar; concentração das soluções = 1 mol·L–1 (rigorosamente: atividade unitária das espécies); sólido com estrutura cristalina mais estável nas condições de pressão e temperatura em questão. (s) = sólido. ()= líquido. (g) = gás. (aq) = aquoso. (CM)= circuito metálico. (cone)= concentrado. (ua) = unidades arbitrárias. [X]= concentração da espécie química X em mol·L–1. DEFINIÇÕES Elemento Químico Número Atômico Massa Molar (g·mol–1) Elemento Químico Número Atômico Massa Molar (g·mol–1) H 1 1,01 Cl 17 35,45 He 2 4,00 K 19 39,10 Be 4 9,01 Cr 24 52,00 B 5 10,81 Mn 25 54,94 C 6 12,01 Fe 26 55,85 N 7 14,01 Ni 28 58,69 O 8 16,00 Cu 29 63,55 F 9 19,00 Zn 30 65,38 Na 11 22,99 Br 35 79,90 Mg 12 24,31 Pd 46 106,42 Al 13 26,98 Ag 47 107,87 Si 14 28,09 Xe 54 131,30 P 15 30,97 Pt 78 195,08 S 16 32,06 Hg 80 200,59 3 GABARITO ITA – 16/12/2016 Questão 1 Pode-se utilizar metais de sacrificio para proteger estruturas de aço (tais como pontes, antenas e cascos de navios) da corrosão eletroquímica. Considere os seguintes metais: I. Alumínio A B C D E ( ( ( ( ( II. Magnésio III. Paládio IV. Sódio V. Zinco ) Apenas I, II e V. ) Apenas I e III. ) Apenas II e IV. ) Apenas III e IV. ) Apenas V. Gabarito: Letra A. Dentre os metais apresentados os comunente utilizados como metais de sacrifício são alumínio, magnésio e zinco. Questão 2 A reação do mercúrio metálico com excesso de ácido sulfúrico concentrado a quente produz um gás mais denso do que o ar. Dois terços deste gás são absorvidos e reagem completamente com uma solução aquosa de hidróxido de sódio, formando 12,6 g de um sal. A solução de ácido sulfúrico utilizada tem massa específica igual a 1,75 g · cm–3 e concentração de 80 % em massa. Assinale a alternativa que apresenta o volume consumido da solução de ácido sulfúrico, em cm3. A B C D E ( ( ( ( ( ) 11 ) 21 ) 31 ) 41 ) 51 Gabarito: Letra B. Equação de oxidação do mercúrio: Hg(l) + 2 H2SO4(aq) → Hg SO4(s) + SO2(g) + 2 H2O(l) O SO2(g) é o gás mais denso que o ar. 4 GABARITO ITA – QUÍMICA Equação de absorção do SO2(g): SO2(g) + 2 NaOH(ag) → Na2SO3(aq) + H2O(l) dela vem que: n(SO2) = n(NaSO3) → n(SO2) = m(Na 2SO3 ) 12, 6 g = = 0, 1 mol MM(Na2SO3 ) 12, 6 g / mol Se 0,1 mol de SO2 é 2 do SO2 total, então SO2 total é 3 × 0,1 mol = 0,15 mol. 3 2 Da equação de oxidação do mercúrio vem: 10 × % m / m × d 10 × 50 × 1, 75 1.400 100 = = = mol / L MM 98 98 7 Para calcular o volume, fazemos : n 0, 3 2, 1 n= M×V⇒V= = = L = 21 mol M 100 / 7 100 M= Questão 3 Um frasco fechado contém dois gases cujo comportamento é considerado ideal: hidrogênio molecular e monóxido de nitrogênio. Sabendo que a pressão parcial do monóxido de nitrogênio é igual a 3/5 da pressão parcial do hidrogênio molecular, e que a massa total da mistura é de 20 g, assinale a alternativa que fornece a porcentagem em massa do hidrogênio molecular na mistura gasosa. A B C D E ( ( ( ( ( ) 4% ) 6% ) 8% ) 10% ) 12% 5 GABARITO ITA – 16/12/2016 Gabarito: Letra D. H2(g) NO(g) 3 P PH ⇒ NO = 3 5 PH 2 5 2 PNO = P ⋅ X NO P X 3 ⇒ NO = NO = PH2 = PX H2 5 PH2 X H2 PNO = 3 + X H2 = 1 5 nH2 5 = 3 ⇒ = ⇒ 3mH2 = 5nNO 8 nH2 + nNO 8 e X NO + X H2 = 1 ⇒ X H2 X H2 = 5 8 e X NO 3mH2 5mNO = 2 14 + 16 ⇒ 9 mH2 = mNO ⇒ Massa da mistura: 20 g mH2 + mNO = 20 g mH2 + 9mH2 = 20 mh2 = 2 g ⇒ mNO = 18 g %H2 = 2 1 = = 10% 20 10 Questão 4 A reação química genérica X → Y tem lei de velocidade de primeira ordem em relação ao reagente X. À medida que a reação ocorre a uma temperatura constante, é ERRADO afirmar que A B C D E ( ( ( ( ( 6 ) a constante de velocidade da reação não se altera. ) o tempo de meia-vida do reagente X permanece constante. ) a energia de ativação da reação não se altera. ) a velocidade da reação permanece constante. ) a ordem de reação não se altera. GABARITO ITA – QUÍMICA Gabarito: Letra D. a) Verdadeira. Considerando a reação na ausência de catalisador e sob temperatura constante, pela lei de Arrhenius K = A · e −EA RT , .a constante de velocidade K não se alterará. b) Verdadeira. P/ reação C/ cinética de 1a ordem: T1/ 2 = ln2 como K não altera, o tempo de K meia-vida não se alterará. c)Verdadeira. Considerando a reação não-catalizada não ocorrerá alteração na energia de ativação. d) Falsa. P/ a reação V = K[x], assim conforme a reação ocorre a [x] diminui e a velocidade da reação irá diminuir. e) Verdadeira. A reação permanece c/ cinética de ordem 1 sem adição de catalisador ou outros reagentes. Questão 5 Barreiras térmicas de base cerâmica são empregadas em projetos aeroespaciais. Considere os materiais a seguir: I.BN II.Fe2O3 III. NaN3 IV.Na2SiO3 V.SiC Assinale a opção que apresenta o(s) material(is) geralmente empregado(s) como componente(s) principal(is) de barreiras térmicas em projetos aeroespaciais. A B C D E ( ( ( ( ( ) Apenas I e V. ) Apenas II. ) Apenas III. ) Apenas III eI V. ) Apenas V. Gabarito: Letra . A Materiais cerâmicos comumente utilizados em barreiras térmicas utilizam nitreto de boro ( T ≅ 2732º C) e carbeto de silício ( T ≅ 2700º C). F F 7 GABARITO ITA – 16/12/2016 Questão 6 A adição de certa massa de etanol em água diminui a temperatura de congelamento do solvente em 18,6°C. Sabendo que a constante crioscópica da água é de 1,86°C · kg · mol–1, assinale a porcentagem em massa do etanol nesta mistura. A B C D E ( ( ( ( ( ) 10,0%. ) 18,6%. ) 25,0%. ) 31,5%. ) 46,0%. Gabarito: Letra D. Aplicando a propriedade coligativa crioscópica, temos: DTc = Kc · W · i Considerando o fator de Van’t Hoff cenitário, ou seja, i = 1, temos: DTc = Kc · W 18, 6 =W 1, 86 mC2 H60 10 = mC2 H60 mH2 O 46 mH2 O = 460 Sabendo que a massa total será igual a 1.460 g, logo: (%) = 8 460 = 0, 3150 = 31, 50% 1.460 GABARITO ITA – QUÍMICA Questão 7 Na figura ao lado são respectivamente apresentadas as curvas de titulação de 50 mL de soluções aquosas 0,1 mol · L–1 dos ácidos I, II e III, tituladas com uma solução aquosa O, 1 mol · L–1 em NaOH. Baseado nas informações contidas na figura, assinale opção ERRADA. A B C D E ( ( ( ( ( ) A constante de ionização do ácido III é aproximadamente 10–9. ) A região W da curva de titulação do ácido II é uma região-tampão. ) No ponto X o pH da solução I é igual ao pKa do ácido I. ) O ponto Y é o ponto de equivalência do ácido II. ) No ponto Z, para todos os ácidos o pH só depende da quantidade em excesso de OH– adicionada. Gabarito: Letra C. (A) Verdadeira. O ácido III apresenta pH = 5 em concentração 0,1 mol/L. Logo, [H+] = 10–5. Usando a aproximação Ka = ma2 e o fato que [H+] = ma, tem-se (10−5 )2 [H+ ]2 = M × Ka ⇒ Ka = = 10−9. 0 1 , (B)Verdadeiro. A variação de pH é muito pequena para a adição de 20 mL de NaOH 0,1 mol/L, o que caracteriza um tampão. (C)Falsa. A curva de titulação do ácido I é típica de ácido forte × base forte. Ácidos fortes apresentam Ka bastante elevado, e ionização quase total em solução 0,1 mol/L. Ou seja, pH = 1 (observe na curva). Assim, no ponto X o pH é próximo de 7. Se fosse pH = pKa = 7, teríamos Ka = 10–7, incompatível com ácido forte. (D)Verdadeiro. O ácido II apresenta pH = 3 em solução 0,1 mol/L. Trabalhando de maneira (10−3 )2 = 10−5 , corresponde a um ácido fraco. semelhante à opção A, obtemos Ka = 0, 1 Logo, o sal formado, no ponto de equivalência, apresenta reação básica, pH = 7, como mostra a curva. (E)Verdadeiro. No ponto Z, teremos 80 mL de solução, geradas por 30 mL de NaOH 0,1 mol/L. n(NaOH)excesso = 30 mL × 0,1 mol/L = 3 mmol. 3 − [OH ] = mol/L ⇒ pOH = 1,5 pOH = 12,5, que concorda razoavelmente com o gráfico. 80 Usando uma calculadora científica, pOH = 1,43, pH = 12,57. 9 GABARITO ITA – 16/12/2016 Questão 8 Considere duas soluções, X e Y, de um mesmo soluto genérico. A solução X tem 49% em massa do soluto, enquanto a solução Y possui 8% em massa do mesmo soluto. Quer-se obter uma terceira solução, que tenha 20% em massa deste soluto, a partir da mistura de um volume Vx da solução X com um volume Vy da solução Y. Considerando que todas as soluções envolvidas exibem comportamento ideal, assinale a opção que apresenta a razão Vx/Vy CORRETA. A B C D E ( ( ( ( ( ) 12/29. ) 29/12. ) 19/12. ) 12/19. ) 8/49. Gabarito: Letra A. A nova solução terá volume total Vx + Vy. Analisando as concentrações temos: Massa total=Massa x +Massa y ⇒ ( ) 0,2 Vx + Vy =0,49 Vx +0,08 Vy ⇔ 0,2 Vx +0,2Vy =0,49 Vx +0,08 Vy ⇔ 0,2 Vy – 0,08Vy =0,49 Vx – 0,02 Vx ⇔ 0,12Vy =0,29 Vx ⇔ Vx Vy = 12 29 O diagrama de van Arkel-Ketelar apresenta uma visão integrada das ligações químicas de compostos binários, representando os três tipos clássicos de ligação nos vértices de um triângulo. Os vértices esquerdo e direito da base correspondem, respectivamente, aos elementos menos e mais eletronegativos, enquanto o vértice superior do triângulo representa o composto puramente iônico. Com base no diagrama, assinale a opção que apresenta o composto binário de maior caráter covalente. 10 Diferença entre eletronegatividades Questão 9 3 2 1 0 Cs 2 3 C N Eletronegatividade O F GABARITO ITA – QUÍMICA A B C D E ( ( ( ( ( ) CCl4 ) C 3N 4 ) CO2 ) NO ) OF2 Gabarito: Letra . D O composto de maior caráter covalente (menor diferença de eletronegatividade) é o óxido nítrico (NO), de acordo com o diagrama dado( ∆ELN próximo de 0,8). Questão 10 São feitas as seguintes proposições a respeito de reações químicas orgânicas: I. Etanoato de etila com amônia forma etanamida e etanol. II. Ácido etanóico com tricloreto de fósforo, a quente, forma cloreto de etanoíla. III. n-Butilbenzeno com permanganato de potássio, a quente, forma ácido benzóico e dióxido de carbono. Das proposições acima, está(ão) CORRETA(S) A B C D E ( ( ( ( ( ) apenas I. ) apenas I e II. ) apenas II. ) apenas II e III. ) I, II e III. Gabarito: Letra E. I. Verdadeira: Reação de formação de amida O O CH3 — C — O — CH3 — CH3 + NH3 → CH3 — C — NH2 + HO — CH2 — CH3 11 GABARITO ITA – 16/12/2016 II. Verdadeira: reação espontânea O O 3 CH3 — C — OH + PC3 → H3PO3 + 3 CH3 — C — C III. Verdadeira: reação de oxidação energética. KMnO4 O C OH ∆ + 3 CO2 + 4 H2O Questão 11 Em relação às funções termodinâmicas de estado de um sistema, assinale a proposição ERRADA. A( ) A variação de energia interna é nula na expansão de n mols de um gás ideal a temperatura constante. B( ) A variação de energia interna é maior do que zero em um processo endotérmico a volume constante. C( ) A variação de entalpia é nula em um processo de várias etapas em que os estados inicial e final são os mesmos. D( ) A variação de entropia é maior do que zero em um processo endotérmico a pressão constante. E( ) A variação de entropia é nula quando n mols de um gás ideal sofrem expansão livre contra pressão externa nula. Gabarito: Letra E. a)ΔU=nCvΔT, quando a temperatura é constante ΔU=0 ⇒ ΔU ⇒ O (Verdadeiro) b)ΔU=ΔH - W, como o volume é constante: W=0, como é endotérmico: ΔH>0, logo: ΔU>0 (Verdadeiro) c) Como entalpia é função de estado: ΔH=HF-Hi Se Hf=Hi ⇒ ΔH=0 (Verdadeiro) 12 GABARITO ITA – QUÍMICA d)ΔU=nCvln(Tf/Ti)+nRln(VF/Vi) PVf =nRTF Vf Tf Como a pressão é constante: ⇒ = ⇒ Vi Ti i i PV=nRT ΔS=n(Cv+R)ln(TF/Ti),como ΔH<0 (endotérmico) T Então ΔT>0 ⇒ TF>Ti ⇒ F >1, logo Ti T ln F > 0 ⇒ ΔS>0 (Verdadeiro) Ti e) ∆S = nCv ln(TF / Ti ) + nRln(VF /Vi ), quando a pressão externa for nula, na expansão livre não necessariamente teremos ∆S = 0 pois não sabemos como irão variar a temperatura e o volume do gás. (Falso) Questão 12 A 25°C, o potencial da pilha descrita abaixo é de 0,56 V. Sendo Eº(Cu2+/Cu) = + 0,34 V, assinale a opção que indica aproximadamente o valor do pH da solução. Pt(s)|H2(g, 1 bar), H+(aq, x mol · L–1)||Cu2+(aq, 1,0 mol · L–1 )|Cu(s) A B C D E ( ( ( ( ( ) 6,5. ) 5,7. ) 3,7. ) 2,0. ) 1,5. Gabarito: Letra C. Cu+2(aq) + 2e– → Cu(1) 2 H+2(aq) + 2e– → H2(g) E0 = + 0,34 V E0 = + 0,00 V Equação global: C u+2(aq) + H2(g) → 2 H+2(aq) + Cu(1) E0 = + 0,34 V. 13 GABARITO ITA – 16/12/2016 Aplicando a equação do Nernst, temos: 0, 0592 ⋅ log Q n 0, 0592 0, 56 = 0, 34 − ⋅ log Q. n E = E0 − 2 H+ ⋅ QCu Cu+2 ⋅ PH2 0, 0592 ⋅ log 0, 22 = − n −1 2 0, 0592 ⋅ log H+ 1 bar n 0, 0592 0, 22 = − ⋅ 2 ⋅ log H+ 2 0, 22 = − ( − log 0, 22 = 0, 0592 ⋅ H+ pH ) pH = 3, 71 Questão 13 A pressão de vapor da água pura é de 23 ,8 torr a 25 ºC. São dissolvidos 10,0 g de cloreto de sódio em 100,0 g de água pura a 25 ºC. Assinale a opção que indica o valor do abaixamento da pressão de vapor da solução, em torr. A B C D E ( ( ( ( ( ) 22,4 ) 11,2 ) 5,6 ) 2,8 ) 1,4 Gabarito: Letra E. + – Soluto iônico: NaC (aq) → Na(aq) + C (aq) . Considerando que a dissociação seja igual a 100%, temos: 14 GABARITO ITA – QUÍMICA i = 1+ (2 – 1)·1 i=2 Propriedade coligativa tonoscópica: ∆P = kt · w · i Po ∆P = Po <MM> solvente · n soluto ·2 solvente 1000 mkg 10 ∆P 18 58, 5 · ·2 = Po 1000 0, 10 ∆P 36 · 100 36 = = Po 1000 · 58, 5 585 ∆P = 0, 061 Po ∆P = 0, 061 ⇒ ∆P=1,46 torr 23, 8 Questão 14 Considere que a decomposição do N2O5, representada pela equação química global 2 N2O5 → 4 NO2 + O2 , apresente lei de velocidade de primeira ordem. No instante inicial da reação, a concentração de N2O5 é de 0,10 mol · L-1 e a velocidade de consumo desta espécie é de 0,022 mol · L-1 · min-1. Assinale a opção que apresenta o valor da constante de velocidade da reação global, em min-1. A B C D E ( ( ( ( ( ) 0,0022 ) 0,011 ) 0,022 ) 0,11 ) 0,22 15 GABARITO ITA – 16/12/2016 Gabarito: Letra D. Equação Química Balanceada: 2 N2 O5 (g) → 4 NO2 (g) + O2 (g). 1 d [N2O5 ] 1 · = K · [N2O5 ]0 2 dt -1 mol mol · (0,022) = K· 0,10 2 L · min L VR = - K= 0,011 = 0,11 min-1 0,10 Questão 15 Um motor pulso-jato é uma máquina térmica que pode ser representada por um ciclo termodinâmico ideal de três etapas: l. Aquecimento isocórico (combustão). II. Expansão adiabática (liberação de gases). III. Compressão isobárica (rejeição de calor a pressão atmosférica). Considerando que essa máquina térmica opere com gases ideais, indique qual dos diagramas pressão versus volume a seguir representa o seu ciclo termodinâmico. A( ) P P2 Pk Patm V Pk = P2 2 Vk V1 Vk V2 = V 1 B( ) P P2 Pk Patm P P2 Pk Patm V Pk = P2 2 Vk E( ) P P2 Pk Patm V V Pk < P2 2 Vk V2 V1 Vk V V2 V1 Vk 16 D( ) V V Pk > P2 2 Vk V1 Vk V2 = V 1 V GABARITO ITA – QUÍMICA C ( ) P P2 V Pk < P2 2 Vk Pk Patm V1 Vk V2 = V 1 V Gabarito: Letra C. I. isocórico: linha paralela ao eixo da pressão (como aquecimento, P2>Patm) γ II.adiabática γ ( PV ) = constante e γ > 1⇒ γ V V γ > 1, Vk > V2 ⇒ Pk = P2 2 < P2 2 Vk Vk V P2 Vk = = Pk = P2 2 Pk V2 Vk γ como III. isobárico, linha reta perpendicular ao eixo de volume. Logo, devem ter como alternativa a letra. C. Questão 16 Deseja-se depositar uma camada de 0,85 g de níquel metálico no catodo de uma célula eletrolítica, mediante a passagem de uma corrente elétrica de 5 A através de uma solução aquosa de nitrato de níquel. Assinale a opção que apresenta o tempo necessário para esta deposição, em minutos. A B C D E ( ( ( ( ( ) 4,3 ) 4,7 ) 5,9 ) 9,3 ) 17,0 Gabarito: Letra D. Ni+2 (NO3 )− ⇒ Nitrato de Níquel 17 GABARITO ITA – 16/12/2016 − Reação da dissociação: Ni(NO3 )2 → Ni+2 (aq) +NO3(aq) − Ni+2 (aq) + 2e → Ni(s) 96500C 1 mol do Ni 58, 69g 2 mol do e − x − 0, 85g 5 · tempo 1 mol do e t= 164050 293, 45 1 min = 9, 32 min tempo = 559, 04 s · 60s Questão 17 Considere as seguintes proposições para espécies químicas no estado gasoso: I. A energia de ionização do íon Be3+ é maior do que a do íon He+. II. O momento dipolar elétrico total da molécula de XeF4 é maior do que o da molécula de XeF2. III. A energia necessária para quebrar a molécula de F2 é maior do que a energia necessária para quebrar a molécula de O2. IV. A energia do orbital 2s do átomo de berílio é igual à energia do orbital 2s do átomo de boro. Das proposições acima, está(ão) CORRETA(S) A B C D E ( ( ( ( ( ) apenas I. ) apenas I e IV. ) apenas II. ) apenas II e III. ) apenas IV. Gabarito: Letra A. I. Verdadeira. Be+3(z=4) e He+(z=2) são espécies hidrogenóides com diferentes cargas nucleares. Como o Be+3 possui maior carga nuclear então possuirá maior energia de ionização que o He+. II. Falsa. Ambas moléculas são apolares. III. Falsa. A energia necessária para romper a dupla ligação em O2 é maior que para quebrar a ligação simples em F2. 18 GABARITO ITA – QUÍMICA IV. Falsa. Como as cargas nucleares são distintas a energia dos orbitais 2s do Be e B serão diferentes. Questão 18 Considere as proposições a seguir: I. A reação do ácido butanóico com a metilamina forma N-metil-butanamida. II. A reação do ácido propanóico com 1-propanol forma propanoato de propila. III. 3-etil-2,2-dimetil-pentano é um isômero estrutural do 2,2,3,4-tetrametil-pentano. V. O 2-propanol é um composto quiral. Das proposições acima estão CORRETAS A B C D E ( ( ( ( ( ) apenas I e II. ) apenas I, II e III. ) apenas II e III. ) apenas II, III e IV. ) apenas III e IV. Gabarito: Letra B. I.Correta: O O CH3 H+ → OH + CH3 – NH2 ← NH + H 2O II.Correta: OH OH + O + H → ← + H2 O O O III.Correta: é isômero de . 19 GABARITO ITA – 16/12/2016 IV.Incorreta: OH H3C — C — CH3 não apresenta carbono quiral. H Questão 19 Assinale a opção que indica a técnica de química analítica empregada em etilômetros (bafômetros) que utilizam dicromato de potássio. A B C D E ( ( ( ( ( ) Calorimetria. ) Densimetria. ) Fotometria. ) Gravimetria. ) Volumetria. Gabarito: Letra C. A identificação de álcool pelo bafômetro se baseia na reação redox: 2K2Cr2O7 + 3C2H5OH + 8H2SO4 → 2Cr2(SO4)3+2K2SO4 + 3CH3COOH + 11H2O. Que ococrre com mudança de coloração (laranja → verde) que pode ter a intesidade luminosa medida pela técnica analítica conhecida como fotometria. Questão 20 São feitas as seguintes proposições a respeito dos hidrocarbonetos cuja fórmula molecular é C5H10 I. Existem apenas seis isômeros do C5H10. II. Pelo menos um dos isômeros do C5H10 é quiral. III. Em condições ambiente e na ausência de luz todos os isômeros do C5H10 são capazes de descolorir água de bromo. Das proposições acima é (são) CORRETA(S) A ( ) apenas I. B ( ) apenas II. C ( ) apenas III. 20 GABARITO ITA – QUÍMICA D ( ) apenas I e III. E ( ) apenas II e III. Gabarito: Letra B. I. Incorreta - existem 10 isômeros com a fórmula molecular C5H10. pent-1-eno pent-2-eno 2-metilbut-2-eno metilciclobutano 2-metilbut-1-eno 3-metilbut-1-eno etilciclopropano ciclopentano 1,1 dimetilciclopropano 1,2 dimetilciclopropano II. Correta - o composto 1,2-dimetilciclopropano apresenta 3 configurações estereoisômeras. H CH3 H CH3 meso(cis) opticamente inativo CH3 H CH3 H H3C H H CH3 d(trans) l(trans) enantiômeros opticamente ativos III. Incorreta - A adição de bromo ocorre apenas nos isômeros que são alcenos. 21 GABARITO ITA – 16/12/2016 Questão 21 Gás cloro é borbulhado em uma solução aquosa concentrada de NaOH a quente, obtendo-se dois ânions X e Y. a) Quais são estas espécies X e Y? b) Com a adição de solução aquosa de nitrato de prata poder-se-ia identificar estes ânions? Justifique sua resposta utilizando equações químicas e descrevendo as características do(s) produto(s) formado(s). Gabarito: C 2 (g) borbulhando em solução aquosa concentrada e quente de NaOH produz cloreto de sódio e clorato de sódio, além de água: 3C 2 (g) + 6NaOH(aq) ∆ → 5NaC ( aq ) +NaCO3(aq) + 3H2O() Escrevendo a equação iônica, já que o sódio é íon espectador, temos: − − 3C 2 (g)+60H(aq) ∆ → 5C (aq) + CO3−( aq ) + 3H2O A diferenciação entre os ânions cloreto (Cl–) e clorato (Cl03–) é simples, uma vez que cloreto de prata é insolúvel (precipita), enquanto que clorato de prata é solúvel: − C (aq) + AgNO3( aq ) → AgC(s) + NO3− − CO3(aq ) + AgNO3( aq ) → não há reação, uma vez que o clorato de prata é solúvel. Questão 22 Ambos os íons sulfeto e sulfito reagem, em meio ácido, com o íon bromato, provocando o aparecimento de uma coloração no meio reacional. a) Escreva as equações químicas balanceadas que representam as reações que provocam o aparecimento de coloração no meio reacional. b) Escreva a equação química balanceada que representa a reação envolvendo o sulfito quando há excesso do agente redutor. Nestas condições, explique o que ocorre com a coloração do meio reacional. Gabarito: a) O íon bromato (BrO3–) se reduz a Br2(aq). O íon bromato é o agente oxidante, e o Br2(aq) produz + + 10 e − → Br2(aq) + 6H2O() coloração castanha na água: 2BrO3−( aq ) + 12H(aq) b) O íon sulfito (SO32–) se oxida a sulfato (S042–). O íon sulfito é o agente redutor: 22 GABARITO ITA – QUÍMICA SO32(−aq ) + H2O() → SO24(−aq ) + 2H+ + 2e − Assim, combinamos as duas semiequações, obtendo: + − 2BrO3−( aq ) + 5SO32(−aq ) + 2H(aq) → Br2( aq ) + 5SO24(aq) + H2O Se há excesso de agente redutor, o íon sulfito, o equilíbrio é deslocado para a direita, intensificando a coloração. Questão 23 A reação do benzeno com cloreto de metila, catalisada por cloreto de alumínio, forma um produto orgânico X. a) Escreva, utilizando fórmulas estruturais, a equação química que representa a síntese de TNT (trinitrotolueno) a partir do produto X, incluindo as condições experimentais de síntese. b) Escreva o nome sistemático, segundo a IUPAC, do isômero mais estável do TNT. c) Sabendo que a sensibilidade à fricção e ao impacto do TNT está relacionada à presença de diferentes distâncias intermoleculares no sólido, em que condições e sensibilidade do TNT é minimizada? Gabarito: a) Formação do composto X: + CH3 – Cl AlCl3 Síntese de TNT: O2N NO2 HNO3 H2SO4 NO2 Condições experimentais: – nitração em processo de 3 etapas; – ácido sulfúrico no processo pode ser reconcentrado e reutilizado; – o processo gera impurezas poluentes formada por sais inorgânicos (Na2 SO3 , Na2 SO4,...) e 23 GABARITO ITA – 16/12/2016 aromáticos nitratos e sulfurados; – o TNT é purificado após lavagens c/ soluções contendo Na2 SO3; b)2-metil-1,3,5-trinitrobenzeno c) – diminuição da temperatura nos locais de armazenamento; – adição de compostos como silicato de cálcio ou serragem de madeira, diminuindo a taxa de exsudação do explosivo, minimizando risco de detonação acidental. Questão 24 Após inalar ar na superfície, uma pessoa mergulha até uma profundidade de 200 m, em apneia, sem exalar. Desconsiderando as trocas gasosas que ocorrem nos alvéolos pulmonares, calcule a pressão parcial do nitrogênio e do oxigênio do ar contido no pulmão do mergulhador. Gabarito: Sabendo que em média, a cada 10 metros corresponde a uma atmosfera temos que: – calculo da pressão total: 200 m Ptotal = 1 atm + ⋅ 1 atm 10 m v O2 Ptotal = 21 atm v v v Sabendo que a composição do ar corresponde 21% de O2 e 79% , temos: v v PN2 = X N2 ⋅ Pt = 0,79 · 21 atm = 16,59 atm. v 79% , PO2 = X O2 ⋅ Pt = 0,21 · 21 atm = 4,41 atm. v Questão 25 Com base no fato de que o esmalte dentário é sujeito à desmineralização, explique a) como se forma o ácido lático na saliva humana. b) como o ácido lático provoca a desmineralização. c) como a uréia contida na saliva ajuda a proteger contra a desmineralização do esmalte dentário causada pelo ácido lático. 24 GABARITO ITA – QUÍMICA Gabarito: a) A fermentação de carboidratos devido a presença bacteriana gera ácido lático. b) Podemos representar a desmineralização da hidroxiapatita (principal componente do esmalte H2O → Ca(+aq2 ) + 3 PO4−(3aq ) + OH(−aq ). dentário) pela seguinte reação: Ca5 ( PO4 )3 OH( s ) ← c) A ureia presente na saliva pode ser degradada devido a presença bacteriana em amônia, que devido a presença de íons H+ pode fazer parte do tampão NH3/NH+4, diminuindo a taxa de desmineralização. Questão 26 Descreva a síntese da uréia, desenvolvida por Wõhler em 1828, a partir do cianeto de prata, oxigênio molecular e cloreto de amônio. Gabarito: → 2AgCNO I. 2AgCN+O2 ∆ II. AgCNO+NH4 C → AgC+NH4 CNO O || ∆ III. NH4 CNO → H2N − C − NH2 Questão 27 Considere que a radiação de comprimento de onda igual a 427 nm seja usada no processo de fotossíntese para a produção de glicose. Suponha que esta radiação seja a única fonte de energia para este processo. Considere também que o valor da variação de entalpia padrão da reação de produção de glicose, a 25 ºC, seja igual a +2808 kJ · mol–1 a) Escreva a equação que representa a reação química de produção de um mol de glicose pelo processo de fotossíntese. b) Calcule a variação de entalpia envolvida na produção de uma molécula de glicose,yia fotossíntese, a 25 ºC. c) Calcule a energia de um fóton de radiação com comprimento de onda de 427 nm. d) Quantos destes fótons (427 nm), no mínimo, são necessários para produzir uma molécula de glicose? 25 GABARITO ITA – 16/12/2016 Gabarito: a) 6 CO2 + 6 H2C → C6H12O6 + 6 O2. b) ∆H = 2808 kJ · mol–1. Logo, para 1 molécula, temos: 2808 ⋅ 103 ∆H = ⇔ ∆H ∼ = 4, 66 · 10−18 J. 23 6, 02 ⋅ 10 E = hf hc 6, 626 · 10−34 · 3, 0 · 108 ∼ 4, 66 · 10−19 J. ⇒ E= ⇒ E = ⇔ E= c) 427 · 10−9 λ c = λf d) 4, 66 · 10−18 ≅ 10 ⇒ no mínimo 11 fótons. 4, 66 · 10−19 Questão 28 Considere as reações químicas reversíveis I e II: K1 → Br − (aq) + 3 SO24 − (aq). I. BrO3− (aq) + 3 SO32 − (aq) ← K2 → O3 (g). II. O2 (g)+O(g) ← A respeito das reações I e II responda às solicitações dos itens a e b, respectivamente: a) Sabendo que a reação I ocorre em meio ácido e que a sua reação direta é sujeita à lei de velocidade dada por v=k 1 BrO3− SO32 − H+ , expresse a lei de velocidade para a reação reversa. b) Calcule a constante de equilíbrio da reação II dadas as seguintes reações e suas respectivas constantes de equilíbrio: hv → NO (g) + O(g) NO2 (g) ← → NO2 (g)+O2 (g) O3 (g)+NO(g) ← K eq. = 4, 0 × 10−49 K eq. = 2, 0 × 10−34 Gabarito: k1 − 2− a) BrO3−( aq ) + 3SO32(−aq ) Br( aq ) + 3SO4( aq ) k 2 Dada a lei de velocidade da reação direta v = k 1 BrO3− SO32 − H+ pode-se inferir que a etapa lenta seja: k 1 2− H+ + BrO3− + SO32 − HBrO2 + SO4 ( etapa lenta) 26 GABARITO ITA – QUÍMICA Como se pode perceber, 1 íon SO32− é responsável por reduzir em 2 unidades o nox do Br. Partindo desse raciocínio, a redução até Br– exige mais 2 etapas: 2− HBrO2 + SO32 − HBrO + SO4 (etapa rápida) − + 2− HBrO + SO32 − Br + SO4 + H (etapa rápida) Encontrando o mecanismo da reação, determinar a lei de velocidade da reação inversa depende somente de conhecer sua etapa lenta. É sabido que estatisticamente é menos provável que 3 espécies colidam simultaneamente para que a reação ocorra e, portanto, a última etapa escrita deve ser a lenta da reação inversa, bem como a 1a é da reação direta. Logo, b) Invertendo a primeira reação química: hv NO(g) +O(g) NO2( g) ' = K eq 1 4, 0 ⋅ 10−49 Invertendo a segunda reação química: K ''eq = NO2(g)+O2(g) O3( g) + NO( g) 1 2, 0 ⋅ 10−34 Somando as reações: hv NO(g) +O(g) NO2( g) ' = K eq + NO2(g) +O2(g) O3( g) + NO( g) 1 ⋅ 4, 0 ⋅ 10−49 1 2, 0 ⋅ 10−34 ' '' total K eq = K eq ⋅ K eq O2( g) + O( g) O3( g) total K eq = K ''eq = 1 1 4, 0 ⋅ 10−49 2, 0 ⋅ 10−34 = 10+83 8 total K eq = 0, 125 ⋅ 10+83 ≡ 1, 25 ⋅ 1082. 27 GABARITO ITA – 16/12/2016 Questão 29 Sobre um motor pulso jato como o apresentado na Questão 15, considere verdadeiras as seguintes afirmações: I. A temperatura de fusão do material que compõe a câmara de combustão é 1.500 K, e acima de 1.200 K o material do motor começa a sofrer desgaste considerável pelos gases de combustão; II. O material do motor resiste a pressões de até 30 atm; III. O motor opera, em cada ciclo termodinâmico, com 0,2 mol de uma mistura de gases com comportamento ideal, iniciando o ciclo em pressão atmosférica e a temperatura de 300 K. a) A partir destas informações e considerando que se deseja obter, de forma segura, o máximo de trabalho por ciclo, quais devem ser a pressão e a temperatura no ponto de intersecção entre os processos I e II do ciclo termodinâmico (vide Questão 15)? b) Na mistura de gases que opera em cada ciclo há uma fração de combustível, o qual tem a reação de combustão dada por: CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(g) Qv = 45 kJ · g–1 em que Qv é o calor liberado a volume constante, por grama de metano. Considerando a capacidade calorífica molar a volume constante da mistura de gases igual a 25 J·K–1 ·mol–1, qual é a massa de metano utilizada pelo ciclo projetado no item anterior? Gabarito: P ponto de interseção P2 II I Patm 300 K V1 V a)O ponto de interseção, neste ciclo, é o de máxima pressão e máxima temperatura. Analisaremos os possíveis valores considerando os limites da câmara: 1200 K e 30 atm. 28 GABARITO ITA – QUÍMICA 1o caso: P2 =30 atm P1 V1 P2 V2 PV 1 30 = cte ⇒ = ⇒ = ⇔ T T1 300 T2 T2 T2 = 9.000K 2o caso: T2 =1200 K P1 V1 P2 V2 P2 PV 1 = ⇔ = cte ⇒ = ⇒ T T1 T2 300 1.200 P2 = 4 atm b) Calor trocado a volume constante: Qv = nCv ∆T ⇒ Qv = 0, 2 mol ⋅ 25 J K −1 mol −1 ⋅ (1.200 − 300) K ⇔ Qv = 5.900 J ⇔ Qv = 4500 J ⇔ Qv = 4, 5 kJ Mas, para o metano, Qv = 45 kJ ⋅ g−1 ⇒ m = 0, 1 g Questão 30 Considere as substâncias o-diclorobenzeno e p-diclorobenzeno. a) Escreva as fórmulas estruturais de ambas as substâncias. b) Para ambas as substâncias, forneça um nome sistemático diferente daquele informado no enunciado. c) Qual das duas substâncias tem maior ponto de ebulição? Justifique sua resposta. Gabarito: a) C C C (o - diclorobenzeno) C (p - diclorobenzeno) 29 GABARITO ITA – 16/12/2016 b) Outra forma de nomear é enumerando os carbonos C 1 C 6 2 5 3 4 6 5 C 1 2 4 3 C (1,4 - diclorobenzeno) (1,2 - diclorobenzeno) c) O composto 1,2-diclorobenzeno é um composto polar e apresenta interações intermoleculares denominadas dipolo-permanente (dipolo-dipolo). Entretanto, o composto 1,4-diclorobenzeno é um composto apolar e apresenta interações intermoleculares denominadas dipolo induzidodipolo induzido (Forças de London). As interações dipolo-permanente são mais intensas que as interações dipolo induzido dipolo induzido. Consequentemente, o composto 1,2-diclorobenzeno apresenta maior ponto de ebulição. Comentário de química Este ano, a banca apresentou um exame com maior enfoque em Físico-Química, em detrimento das outras grandes áreas. Nota-se também a presença de tópicos específicos como Ciência dos Materiais (Materiais Cerâmicos), Química Fisiológica e Analítica, e Materiais Explosivos. O nível de dificuldade da prova foi superior aos dos últimos anos e exigiu uma análise qualitativa mais apurada dos candidatos. Acreditamos que este vestibular selecionará os alunos mais bem preparados. Equipe de química Alexandre Grillo Bruno Berner Eurico Dias Jean Pierre Jorge Ferreira Kessy Jhonnes Nelson Santos 30 GABARITO ITA – QUÍMICA 31