Tecnologia e informação a serviço da sociedade PLÁSTICOS BIODEGRADÁVEIS Maria Filomena de Andrade Rodrigues ([email protected]) Centro de Tecnologia de Processos e Produtos Laboratório de Biotecnologia Industrial Plásticos biodegradáveis • Vários materiais com propriedades termoplásticas (PLA, PCL, PHA, etc). • PHAs: poliésteres acumulados por diversas bactérias como reserva de carbono e energia. Plásticos biodegradáveis a partir de cana de açúcar Polihidroxialcanoatos - PHA • Grânulos intracelulares; •Matérias-primas renováveis; •Biodegradabilidade; •Biocompatibilidade; •propriedades termoplásticas; •Variabilidade da composição monomérica PHA - fórmula geral n = 1 3-hidroxialcanoatos n = 2 4-hidroxialcanoatos n = 3 5-hidroxialcanoatos n = 4 6-hidroxialcanoatos n = 0 ou n > 4 ainda não detectado R = cadeia lateral contendo de 0 a 13 átomos de carbono Tipos de monômeros constituintes de Polihidroxialcanoatos (PHA) PHA - Biossíntese Matérias primas renováveis •Sacarose, glicose, frutose •Xilose+glicose •Lactose • Glicerol, ácidos graxos, óleos vegetais • Co-substratos (acetato, propionionato) Microrganismos produtores de PHA Ralstonia eutropha Burkholderia cepacia Burkholderia sacchari Methylobacterium extorquens Rhodobacter sphaeroides Rhodococcus ruber Pseudomonas aeruginosa Pseudomonas oleovorans Pseudomonas putida Rhodospirillum rubrum Allochromatium vinosum Thiocapsia pfennigii, Aeromonas caviae Produção de PHAs Bactéria R. eutropha R. eutropha P. putida P. putida B. cepacia Substrato Glicose Glicose + ácido propiônico Glicose Óleos vegetais Sacarose PHA P3 HB P3 HB-co-3 HV PHAsMCL PHAsMCL P3 HB-co-3 HPE Propriedades Termoplásticas de P3HB e P3HB-co-3HV PHB P3HB-co-3HV Polipropileno Temperatura de fusão (°C) 180 140 170 Cristalinidade (%) 60 - 80 - - Densidade (c cm-3) 1,250 - - Módulo de elasticidade (Gpa) 3,5 1,2 34 Elongação (%) 6 20 400 Limite de resistência (Mpa) 40 25 - Sistema Auto-sustentado Recuperação e purificação de PHA •extração do polímero com solventes •lise enzimática da parede celular Degradação de PHA •intracelular •extracelular Metabolismo Degradação Extracelular PHB Biodegradação (%CO 2 total) 100 Glicose 80 60 40 20 0 0 5 10 15 20 25 30 Tempo (dias) Padrão (Glicose) Amostra A Inibição Avaliação da biodegradabilidade por medida do CO2 liberado a partir de amostra de PHB RÉGUA DE PHB BIODEGRADADA Degradação de PHA Degradação de corpos de prova em fossa séptica Integrated PHB, Sugar and Ethanol Mill CO Vi na ss e Ethanol Molasses Sugar Compost Factory Steam Electricity Ethanol Distillery Yeast Bagasse Solvents Power Plant PHB Factory Su ga r Cane Steam Electricity 2 Compost Cane Fields El Stea ec m tri cit y lar So erg En y ar g Su PHB Copersucar Technology Center Propriedades e aplicações dos PHAs Aplicações dos PHA Indústria de plástico embalagens e produtos de descarte rápido Medicina confecção de suturas cirúrgicas, material de ligaduras e curativos material de apoio, na forma de lâmina, em fraturas ósseas (usos ortopédicos e como substrato pericardíaco) Indústria Farmacêutica cápsulas ou sistemas de liberação de controle de drogas os PHA são regulares do ponto de vista estereoquímico Indústria química obtenção de substâncias químicas enantioméricas, Plástico Biodegradável îDiferentes biopolímeros (PHB, PHB/HV, PHPE, PHA MCL) îmatérias-primas renováveis (cana- Célula bacteriana com biopolímero de-açúcar, óleos, bagaço e resíduos) îDiferentes aplicações Scaffolds para engenharia de tecido Commodities Liberação controlada de fármacos Potencial de substituição dos polímeros sintéticos Materiais PVC PE-HD PE-LD PP PS PMMA PA PET PC Polímeros de amido - + + + + - - - - PLA - + - + + - + + - PTT - - - + - - ++ ++ + PBT - - - ++ - - + ++ + PHB - + - ++ + - - - - PHB/HHx + ++ ++ ++ + - - + - ++ substituição completa; + substituição parcial; - não substituição. PVC: cloreto de polivinila PE-HD: polietileno de alta densidade PE-LD: polietileno de baixa densidade PBT: polibutileno tereftalato PP: polipropileno PS: poliestireno PMMA: polimetil metacrilato PA: poliamida PET: polietileno tereftalato PC: policarbonato PTT: politrimetileno tereftalato PHAs Estratégias de desenvolvimento. Objetivo Redução de custos de produção Controle do peso molecular • • • • • • • Estratégias Isolamento de novas bactérias Obtenção de mutantes mais eficientes na conversão de substratos de nos polímeros desejados Uso de fontes de carbono de baixo custo Alta densidade celular Desenvolvimento de cultivos em reatores Airlift Controle do fluxo de substratos e outras variáveis de processo Obtenção de mutantes alterados na despolimerização Utilização de enzimas e surfactantes Processos de separação mais • brandos Obtenção de PHA com outras • Novos substratos composições • Novas estratégias de cultivo • Modificações genéticas Novos polímeros • Isolamentos de bactérias • Modificações químicas Biorreator Alta Densidade 4,0 (gPHA/L.h) Produtividade em bioplástico Plástico Biodegradável Eng. Genética 3,0 2,0 1,0 Shaker Biorreator Mutante Biorreator "Fedbatch" Mutante 0,0 1 2 3 Tecnologia 4 EQUIPE IPT Alfredo Eduardo Maiorano Antonio Bonomi Celso Lellis Bueno Netto Diogo Ardaillon Simões Elda Sabino da Silva José Geraldo da Cruz Pradella José Gregório Cabrera Gomez José Márcio Carter Luiziana Ferreira da Silva Margaretti Simões Oliveira Maria Filomena de Andrade Rodrigues Maria Inês Ré Marilda Keico Taciro Marisa Zuccolo Rita de Cássia Paro Alli Apoio Finep CNPq Fapesp Iniciativa privada