Via do Ácido Chiquímico (Chiquimato)

16/09/2016
BIB 0315 – Metabólitos Vegetais: Origem, Diversidade e Aplicações
2016
Via do Ácido Chiquímico
(Chiquimato)
Prof. Marcelo J. Pena Ferreira
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Metabólitos Secundários
MEP
Fotossíntese
(CICLO DE
KREBS)
Mevalonato
Malonato
Chiquimato
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FORMAÇÃO DO PRECURSOR DA VIA
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DERIVADOS C6-C1: TANINOS HIDROLISÁVEIS
1. GALOTANINOS
Taninos
 promovem
adstringência
de
alimentos e bebidas
 utilizados em curtimento de peles de
animais
2
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DERIVADOS C6-C1: TANINOS HIDROLISÁVEIS
2. ELAGITANINOS
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DERIVADOS C6-C1: TANINOS HIDROLISÁVEIS
ELAGITANINOS X GALOTANINOS
HIDRÓLISE
3
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NH
C
O
CHR
NH
Cadeia
C
Polipeptídica
O
CHR
OH
NH
C
O
CHR
OH
NH
OH
C
O
CHR
OH
O
OH
OH
OH
O
OH
OH
OH
OH
OH
Ligações de
O
OH
Hidrogênio
OH
OH
4
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FORMAÇÃO DO PRECURSOR DA VIA
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Ácido chiquímico
Illicium verum (Schisandraceae)
Anis-estrelado - “Shikimi”
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CONVERSÃO À ÁCIDO CORÍSMICO
EPSP: 5-enol-piruvil-chiquimico 3-fosfato sintase
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Alcalóides derivados do triptofano
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ÁCIDO FÓLICO
Encontrado em vegetais verdes escuros (brocólis, espinafre, ...) e grãos (ervilha, lentilha, feijão, ...)
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EM MICRORGANISMOS
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Alcalóides derivados do triptofano
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EM MICRORGANISMOS
 Atua como um sideróforo
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FORMAÇÃO DOS AAS. FENILALANINA E TIROSINA
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Em Animais....
 Aminoácidos aromáticos essenciais
 Tirosina formada pela hidroxilação da fenilalanina
 Síntese de catecolaminas (noradrenalina, adrenalina) e melalanina
(L-dihidroxifenilalanina)
melanina
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catecolaminas
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3. DERIVADOS DE ÁCIDO CINÂMICO (C6-C3)
 podem ocorrer na forma livre ou esterificados
 (?) distribuição universal
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C6-C1 + C6-C3: ÁCIDO CLOROGÊNICO E DERIVADOS
O café torrado tem aproximadamente 5 vezes
mais ácido clorogênico do que cafeína.
O ácido clorogênico tem alta atividade
antioxidante, controla o dano celular e reduz a
[glicose].
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4. CUMARINAS
 Lactonas de C6-C3
 Frequentes em várias famílias de Angiospermas
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4. CUMARINAS
Melilotus officinalis (Fabaceae)
Trevo-doce
 Intoxicação do gado no pasto
 Interfere com Vitamina K na coagulação
sanguínea conduzindo à hemorragia letal
 Dicumarol – pacientes em risco de tromboses
 Warfarina: cumarina sintética
 Empregada como rodenticida
 Fotosensibilização
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REDUÇÃO DOS ÁCIDOS A ÁLCOOIS
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5. FENILPROPANÓIDES (C6-C3)
Funcho - Foeniculum vulgare
Noz-moscada – Myristica fragrans
Anis – Pimpinella anisum
Anis-estrela - Illicium verum
 Componentes de óleos voláteis
 Funções: Alelopatia, antimicrobiana
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Syzygium aromaticum – Myrtaceae
cravo
C3
C6
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Botões florais de cravo, fonte
de óleo volátil.
Eugenol: principal componente do óleo
de cravo.
Atua: anestésico bucal.
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DÍMEROS (C6-C3)2 E POLÍMEROS (C6-C3)n
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6. LIGNÓIDES (C6-C3)2
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Podofilotoxina: isolado das raízes de Podophyllum hexandrum e P.
peltatum e usado na quimioterapia do câncer de pulmão, entre outros.
A substância e os derivados (etoposídeo e teniposídeo) possuem
efeito antimitótico.
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LIGNÓIDES NA
ALIMENTAÇÃO
secoisolariciresinol
matairesinol
 Redução das taxas de incidência de tumores de próstata e mama
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7. LIGNINA (C6-C3)n
Gimnospermas - álcool coniferílico
Eudicotileôneas - álcoois coniferílico e sinapílico
Monocotiledôneas - álcoois coniferílico, sinapílico e p-cumaroílico
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SUBERINA
 Suberina: derivados de ácidos graxos de cadeia longa e fenilpropanóides
http://www.palaeos.com/Plants/Lists/Glossary/GlossarySi.html
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SUBERINA
 Cutícula – órgãos aéreos
 Raiz - Suberina
Em qual grupo vegetal surgiu
lignina? E suberina?
Endoderme: água via
simplasto para o sistema
vascular
(Sadava e col, 2009)
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8. DERIVADOS C6-C1 OBTIDOS POR UNIDADES C6-C3
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 Orquídeas vanilóides
Vanilla spp. (Orchidaceae)
 Baunilha - Vanilina
O
OGlc
OH
OH
O
O
OH
O
OH
RENISUS
Salicina; Aspirina: inibe a atividade da COX, por transferência de um
grupo
acetil para o grupo hidroxílico do aa. serina da enzima. A aspirina reduz o
processo inflamatório e inibe a síntese de prostaglandinas.
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9. FLAVONÓIDES E ESTILBENOS
Precursor
3x malonil-CoA
p-coumaroil-CoA
Chiquimato
Chiquimato
Estilbeno
Chiquimato
Flavonóide
Acetato-Malonato
Acetato-Malonato
BIOSSÍNTESE MISTA !!!
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