Química 3 Módulo 13 REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO COMENTÁRIOS – ATIVIDADES PARA COMENTÁRIOS – ATIVIDADES PROPOSTAS 1. SALA I. Reação de adição eletrofílica. II. Reação de substituição via radical livre. III. Reação de eliminação. IV. Reação de adição via radical livre. V. Acilação de Friedel-Crafts. 1. Resposta correta: A X X X X NO2 H2S O4 + HNO3 2. I. + + CH3 NO2 NO2 3 2 1 CH3 CH3 (orto - para dirigente) NO2 H2SO4 + HNO3 Todas as afirmativas são verdadeiras: + Resposta correta: E NO2 2. (B) (A) O II. C O + H3C CH3 ARCR3 C OH O + HCR CR H CH2 C Trata-se de uma acilação de Friedel-Crafts, em que o ARCR3 funciona como um ácido de Lewis, catalisando o processo de reação que tem como produto uma cetona (fenil-metilcetona). + H2 Resposta correta: A, C, D 3. (C) X. Acilação de Friedel-Crafts Y. Substituição (reação de bromação de tolueno) Z. Substituição (reação de halogenação) "cloração" A: 2-nitro-tolueno B: 4-nitro-tolueno C: Álcool benzílico Logo, apenas III está correta. Resposta correta: D Resposta correta: E 3. Pela análise da reação, observamos que o ARCR3 funciona como espécie catalisadora, pois ele é recuperado no final da reação (funciona apenas como um agente que facilita a polarização inicial para a reação). 1-hidróxi-2-nitrobenzeno • • CH3 ARCR3 + HCR H2SO4 OH (orto - para - dirigente) NO2 (meta dirigente) 4. NO2 + HNO3 1-hidróxi-2-nitro-6-clorobenzeno Resposta correta: C Tolueno H CR 1-hidróxi-2-nitro-4clorobenzeno H CH3 NO2 + H2O + H2SO4 Nitrobenzeno N CR H + CR2 NO2 + + CR2 5. CR CR NO2 NO2 Resposta correta: C + OH OH OH 4. ARCR3 + HCR O O OH H p-nitrofenol Clorobenzeno O A ponte de hidrogênio intramolecular torna o hidrogênio menos ácido (menos ionizável). Resposta correta: C Resposta correta: A PRÉ-VESTIBULAR | VOLUME 4 | QUÍMICA 3 1 5. DNOC (2,4-dinitro-6-metilfenol) 10. OH OH H3C CH OH CH3 + [O] CH2 H3C KMnO4 / H3O+ NO2 H3C HOH C O CH2 CH3 OH + HOH C CH2CH3 H3C Butanona Resposta correta: D NO2 11. CH3 H Δ 3 Obs.: Os carbonos do anel benzênico são todos sp + CH3 I Resposta correta: D + ARCR3 HI Etilbenzeno 6. NO2 H Resposta correta: C H2SO4 + H2O + HNO3 12. NO2 NO2 (meta-dirigente) Trata-se de uma substituição eletrofílica (toda nitração é uma reação de substituição). + HCR + CR2 Resposta correta: A CR H 7. m-cloro-nitro-benzeno Resposta correta: B Pela ressonância observamos que se trata de um grupo orto-para dirigente. 13. Resposta correta: E 8. II. H3C C OH CH2 CH3 + H2O NaOH Δ CH3 H3C C CH3 CH3 CH3 I CR CH2 CH3 CH3 + 2 CR2 2 (orto - para - dirigente) + 2 HCR + o-cloro-tolueno CR p-clorotolueno IV. OH Br NaOH C + H2O C Resposta correta: C Δ 14. O cloro reage preferencialmente com o metóxibenzeno que possui um grupo orto - para - dirigente, (grupo metóxi). Resposta correta: E 9. O átomo de carbono ligado ao átomo de halogênio que irá sofrer substituição está ligado a um único grupo alquila capaz de doar elétron. Forma-se um carbocátion estável. Logo a saída do halogênio e a entrada do íon HO– devem ocorrer simultaneamente, neste caso, temos, SN2 . Resposta correta: C Resposta correta: B 2 PRÉ-VESTIBULAR | VOLUME 4 | QUÍMICA 3